微粒浓度大小比较
比较溶液中微粒浓度大小的解题策略
犮（ＣＨ３ＣＯＯ－ ）＞犮（Ｎａ＋ ）＞犮（ＣＨ３ＣＯＯＨ）＞ 犮（Ｈ＋ ）＞犮（ＯＨ－ ）．
变式 （多 选 题）在 温 度 ２５ ℃ 的 情 况 下，下 列 有 关 溶 液 中 微 粒 浓 度 的 说 法 正 确 的 是 （ ）．
Ａ ｐＨ ＝３ 的 ＣＨ３ＣＯＯＨ 溶 液 与 ｐＨ ＝１１ 的 ＮａＯＨ 溶液等体积混合：
注意：ＮａＨＳＯ４、ＮａＨＣＯ３、ＮａＨＳＯ３、ＮａＨＳ 等 酸 式盐在水溶液中电离的 程 度 不 同，ＮａＨＳＯ４ 可 以 在 溶 液中完全电离；但是 ＨＣＯ３－ 、ＨＳＯ３－ 、ＨＳ－ 在溶液 中 不 能完全电离，一部分电 离 一 部 分 水 解．其 中 ＨＣＯ３－ 和 ＨＳ－ 的水解 程 度 大 于 电 离 程 度，但 是 ＨＳＯ３－ 的 电 离 程 度 大 于 水 解 程 度，前 者 溶 液 呈 碱 性，后 者 溶 液 呈 酸性．
３ 结 语
比较微粒浓度大小，我 们 首 先 要 分 析 是 在 同 一 种
溶液还是不同溶液中比较，其 次，掌 握 解 题 技 巧，多 练
习 同 类 题 目 ，就 能 攻 克 这 类 难 题 ． （作 者 单 位 ：海 南 省 儋 州 市 第 二 中 学 ）
６３
·学 海 导 航·
◇ 海南 高悦华
比较微粒浓度大小类题目在高中化学习题中出 现比较频繁．因此在教学过 程 中 相 关 的 解 题 策 略 和 方 法技巧很重要．笔者从不同 角 度 分 析 了 比 较 溶 液 中 微 粒浓度大小的解题方法．
１ 同 一 溶 液 中 不 同 离 子 浓 度 大 小 的 比 较
我们需要注意 以 下 问 题：在 酸 性 溶 液 中，ＯＨ－ 是 由水电离产生的，但由于 Ｈ＋ 大量存在，抑制了水的电 离，所以酸性溶液中 ＯＨ－ 的浓 度 是 最 小 的；在 碱 性 溶 液中，Ｈ＋ 也是 由 水 电 离 产 生 的，但 由 于 ＯＨ－ 的 大 量 存在，抑制水的电离，所以碱性溶液中 Ｈ＋ 的浓度最小 （特 殊 情 况 除 外 ）．
专题三水溶液中微粒浓度大小的比较
例题3 比较0.1mol/L的下列 溶液中各种微粒浓度的大小
⑸ CH3COONa+ CH3COOH(1:1)
⑹ NaA+HA(1:1) HA为弱酸 ①PH=7 ②PH＞7 ③PH＜7
例题4
在相同的温度和相同的物质的量浓度的条件下
⑴ CH3COONa ⑶Na2CO3 ⑸ NH3·H2O ⑺NaOH
⑴ CH3COONa
⑵NH4Cl
⑶Na2CO3
⑷NaHCO3
例题9
向20mL0.1mol/L的醋酸溶液中滴加0.1mol/L氢氧化钠溶液，写出混合后溶液中各种离子浓度 可能存在的关系
例.室温下，将 1.000 mol·L－1 盐酸滴入 20.00 mL 1.000 mol·L－1 氨水中， 溶液 pH 和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说 法正确的是 ( )
A．a 点由水电离出的 c(H＋)＝1.0×10－14 mol·L－1 B．b 点：c(NH＋4 )＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－) C．c 点：c(Cl－)＝c(NH＋4 ) D．d 点后，溶液温度略下降的主要原因是 NH3·H2O 电离吸热
例：HA 为一元弱酸。已知溶液中 HA、A-的物质的量分 数 δ 随溶液 pH 变化的曲线如右图所示。向 10 mL 0.1 mol·L-1 HA 溶液中，滴加 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液 x mL。 下列说法中，不．正．确．的是 A. pH = 9 时，c(A-) = c(HA) B. x = 0 时，1＜pH＜7 C. x = 5 时，c(A-) = c(HA) D. x = 10 时， c(A-) + c(HA) = c(Na+) = 0.05 mol·L-1
⑼CH3COOH
溶液中离子浓度大小的比较
水溶液中微粒浓度的大小比较
① 电离是微弱的 抓住两个“微弱” ② 弱离子的水解是微弱的 ① 电荷守恒 抓住三个“守恒” ② 物料守恒
③微弱的：电离粒子的浓度大于电离生成粒 子的浓度。
如： NH3 ·H2O 溶液中：c (NH3 ·H2O)
NaHS 溶液中：
电离方程式 水解方程式
物料守恒
NaHS == Na+ + HS– HS– S2– + H2O HS– + H2O H+ + S2– HS– + OH–（忽略） H2S + OH–
c (Na+) : c (S) ＝1 : 1
因此：c (Na+ ) == c ( S2–) + c (HS–) + c (H2S)
总体思路：离子浓度大小的比较无论是哪类型的题目， 解题时一定要认真分析溶液中的微粒种类，然后分析 这些微粒的水解和电离情况，如果比较大小用电离和 水解分析，如要求相等关系用三大守恒分析 1、如等号一端全是阴离子或阳离子或题目提示溶液 呈中性、pH=7应首先考虑电荷守恒； 2、若等号一端各项中都含有同一种元素，首先考虑 这种元素的原子守恒； 3、若出现等号但既不是电荷守恒也不是原子守恒， 则可考虑质子守恒或将两者进行合并处理
>
c (OH–)
2、水解理论：
① 弱离子由于水解而损耗。
如：KAl(SO4)2 溶液中：c (K+)
> c (Al
3+)
② 水解是微弱：水解离子的浓度大于水解生成粒子 的浓度。
如：NH4Cl 溶液中： c (Cl–)
>
c (NH4+)
溶液中粒子浓度大小比较
溶液中粒子浓度大小比较1.理论依据（1）电离理论发生电离的微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。
例如，H2CO3溶液中：(多元弱酸第一步电离程度第二步电离)。
（2）水解理论发生水解的微粒的浓度大于水解生成微粒的浓度。
例如，Na2CO3溶液中：(多元弱酸根离子的水解以为主)。
【思考与讨论1】根据电离和水解理论，说明H2S溶液和K2S溶液中微粒浓度大小关系。
2.电解质溶液中的守恒关系（1）电荷守恒：电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等。
如NaHCO3溶液中：（2）物料守恒（原子守恒）：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
如NaHCO3溶液中（3）质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。
如NaHCO3溶液中【思考与讨论2】说明K2S溶液中上述的三个守恒关系：【思考与讨论3】同浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液等体积混合，对于上述的三个守恒有应该是怎样的：3.溶液中离子浓度大小关系(1) 多元弱酸溶液根据多步电离分析，如：在H3PO4溶液中，(2) 多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如：Na2CO3溶液中：多元弱酸的酸式盐溶液如：NaHCO3溶液中：多元弱酸的酸式盐溶液如：NaHSO3溶液中：【思考与讨论4】以电离为主的酸式盐有哪些？以水解为主的酸式盐有哪些？(3)不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其产生的影响。
例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4NO3溶液，②CH3COONH4溶液，③NH4HSO4溶液，c(NH4+)由大到小的顺序是pH 在相同物质的量浓度的下列溶液中①NH 4HSO 4 , ②(NH 4)2SO 4 , ③NH 4Cl , ④NH 4Al (SO 4)2, ⑤NH 4HCO 3 ,⑥ (NH 4)2CO 3 , c(NH 4+)由大到小的顺序是【思考与讨论5】物质的量浓度相同的NH 4HSO 4 (NH 4)2SO 4 , NH 4Cl 溶液pH 的大小关系是若上述三溶液中的pH 相同那么三溶液的浓度大小关系是若上述三溶液中的pH 相同那么三溶液中c(NH 4+)的大小关系是(4) 混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。
溶液中微粒浓度大小的比较
溶液中微粒浓度大小的比较1．几个依据(1)电离理论：发生电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度，如H2CO3溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO3－)≫c(CO32－)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)(2)水解理论：发生水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度，如Na2CO3溶液中：c(CO32－)＞c(HCO3－)≫c(H2CO3)(多元弱酸酸根离子的水解以第一步为主)(3)电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。
如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(OH－)(4)物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。
如0.1 mol/LNaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)＝0.1 mol/L。
(5)质子守恒：如纯碱溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋2c(H2CO3)可以认为，Na2CO3溶液中OH－和H＋都来源于水的电离，其总物质的量是相等的。
可水解的正盐可直接利用质子守恒关系判断等量关系，方便直观。
2．几种题型(1)多元弱酸溶液中，根据弱酸的分步电离进行分析，如在H3PO4溶液中：c(H＋)＞c(H2PO4－)＞c(HPO42－)＞c(PO43－)。
(2)多元弱酸的正盐溶液中，按弱酸根离子的分步水解进行分析，如在Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(HCO3－)。
(3)不同溶液中同一离子浓度大小的比较，要看溶液中其他离子对该离子的影响，如在同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4。
c(NH4＋)由大到小的顺序为③＞①＞②。
(4)混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。
如在0.1 mol/LNH4Cl溶液和0.1 mol/L的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺序为：c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。
溶液中微粒浓度的大小比较、守恒关系、难溶电解质的溶解平衡
溶液中微粒浓度的大小比较----理解两大平衡，树立微弱意识1)．电离平衡→建立电离过程是微弱的意识弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。
如在稀醋酸溶液中：CH3COOH CH3COO－＋H＋，H2O OH－＋H＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
2)．水解平衡→建立水解过程是微弱的意识弱酸根离子或弱碱根离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。
如稀的CH3COONa 溶液中，CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，H2O H＋＋OH－，所以CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。
三个守恒(1)电荷守恒电荷守恒是指溶液呈电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度．如Na2CO3溶液中：(2)物料守恒物料守恒即原子守恒，指变化前后元素原子个数守恒．如：0.1 mol/L的Na2CO3溶液中：(3)质子守恒质子守恒指溶液中质子发生转移时，质子数不发生变化(即水电离出的H+与OH-守恒)．1.常温下，下列离子浓度的关系正确的是()A．pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合：c(NH＋4)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)B．0.2 mol·L－1的CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1的HCl等体积混合：c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)C．0.1 mol·L－1的HCN(弱酸)和0.1 mol·L－1的NaCN等体积混合：c(HCN)＋c(CN－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)D、相同物质的量浓度时，溶液中c(NH＋4)由大到小的顺序：NH4Al(SO4)2>NH4Cl>CH3COONH4>NH3·H2O2．(2017·成都模拟)室温时，将浓度和体积分别为c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是()A、若pH>7，则一定是c1V1＝c2V2B．在任何情况下都是c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)C．当pH＝7时，若V1＝V2，则一定是c2>c1D．若V1＝V2，c1＝c2，则c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)3.(安徽高考)室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A ．Na 2S 溶液：c (Na ＋)>c (HS －)>c (OH －)>c (H 2S)B 、Na 2C 2O 4溶液：c (OH －)＝c (H ＋)＋c (HC 2O －4)＋2c (H 2C 2O 4)C ．Na 2CO 3溶液：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝2c (CO 2－3)＋c (OH －)D ．CH 3COONa 和CaCl 2混合溶液：c (Na ＋)＋c (Ca 2＋)＝c (CH 3COO －)＋c (CH 3COOH)＋2c (Cl －)4．[2017·郑州模拟] 常温下，下列离子浓度的关系正确的是( ) A ．pH ＝2的盐酸与pH ＝12的氨水等体积混合：c (NH ＋4)＝c (Cl －)>c (H ＋)＝c (OH －)B ．0.2 mol·L －1的CH 3COONa 溶液与0.1 mol·L －1的HCl 等体积混合：c (Na ＋)>c (Cl －)>c (CH 3COO －)>c (H ＋)>c (OH －)C ．0.1 mol·L －1的HCN (弱酸)和0.1 mol·L －1的NaCN 等体积混合：c (HCN )＋c (CN －)＋c (OH －)＝c (Na ＋)＋c (H ＋)D 、相同物质的量浓度时，溶液中c (NH ＋4)由大到小的顺序： NH 4Al (SO 4)2>NH 4Cl>CH 3COONH 4>NH 3·H 2O难溶电解质的溶解平衡1．沉淀的溶解平衡 (1)沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀的速率相等的状态。
溶液中微粒浓度的大小比较
案例展示2013-12有关溶液中微粒浓度的大小比较问题是中学化学中常见的问题。
这类题目知识容量大、综合性强，涉及的知识点有：弱电解质的电离平衡、盐类的水解、电解质之间的反应等，既是教学的重点，也是高考的重点。
如何用简捷的方法准确寻找这类问题的答案呢？在电解质溶液中常存在多个平衡关系，应抓住主要矛盾（起主要作用的平衡关系），利用两种理论、三种守恒、三个观点去分析解题。
一、两种理论离子的产生及浓度变化与化学反应、电离、水解等过程直接相关，含单一溶质溶液解题时应首先考虑电解质的电离和水解。
1.电离理论（1）弱电解质的电离程度不大，溶液中的微粒主要是以弱电解质的分子形式存在。
（2）多元弱酸是分步电离的，以第一步为主。
例如H3PO4溶液，c（H3PO4）>c（H2PO4-）>c（HPO42-)>c（PO43-）。
（3）在电解质溶液中同时考虑水的电离。
例如0.1mol/L的CH3COOH溶液中，c（H+）>c（CH3COO-）。
2.水解理论（1）弱离子因水解而消耗，但一般水解程度不大。
（2）水解的实质是水电离平衡的移动。
例如NH4Cl溶液中，c（Cl-）>c（NH4+）>c（H+）>c（OH-）>c（NH3·H2O）。
（3）多元弱酸的阴离子是分步水解的，以第一步为主。
例如Na2CO3溶液中，c（CO3-）>c（HCO3-）>c（H2CO3）。
对于两种溶液混合，应先着眼于物质之间的化学反应，再考虑电解质的电离及离子的水解；若没有化学反应存在，则直接考虑电解质的电离及离子的水解。
二、三种守恒电解质在溶液中存在着三种基本关系：物料守恒、元素守恒、电荷守恒。
1.物料守恒物料守恒是电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化，变成其他离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
如NaHCO3溶液中，n（Na+）∶n（C）=1∶1，则推出：c（Na+）=c（HCO3-）+c（CO32-）+c（H2CO3）。
盐溶液中微粒浓度的大小比较
盐溶液中微粒浓度的大小比较1.理论依据(1)电离理论盐溶于水时完全电离盐溶液中存在水的电离弱电解质溶液的微弱电离多元弱酸电离分步，以第一步电离为主在NH3 · H2O 溶液中：在H2S溶液中：结论：弱酸、弱碱的电离程度小，产生的离子浓度远远小于弱电解质分子的浓度。
(2).水解理论①弱离子由于水解而损耗如：KAl(SO4)2 溶液中：c (K+) c (Al3+)②水解是微弱如：NH4Cl 溶液中：③多元弱酸盐分步水解，以第一步为主如：Na2CO3溶液中：c (CO32–) c (HCO3–) c (H2CO3)结论：不水解的离子的浓度> 发生水解的离子的浓度> 溶液呈酸碱性的离子练习1. 比较CH3COONa溶液中各微粒的浓度大小关系?练习2 比较Na2CO3溶液中各离子的浓度大小？守恒原理(1)电荷守恒如：NH4Cl 溶液中练习：CH3COONa溶液中练习：Na2CO3溶液中(2). 物料守恒（元素或原子守恒）在NH4Cl溶液中：练习：Na2CO3 溶液中练习：NaHCO3溶液中3.质子（H+）守恒CH3COONa溶液中：Na2CO3溶液中溶液中的质子守恒式?在K2S溶液中NaHCO3溶液中离子浓度大小比较题型单一溶质溶液中离子浓度大小关系：练习1. H2SO3溶液中，各离子浓度大小关系为练习2：在0.1 mol/L的NH3·H2O溶液中，NH3·H2O、NH4+、OH-、H+的浓度由大到小的顺序是两种溶液混合后不同离子浓度的比较⑴两种物质混合不反应：练习3：用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH与CH3COONa配成 1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO-) 大于c(Na+),对该混合溶液下列判断正确的是( )A. c(H+)＞c(OH-)B. c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝0.2 mol·L-1C. c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)D. c(CH3COO-)＋c(OH-)＝0.1 mol·L-1⑵.两种物质恰好完全反应：练习 4. 100 mL 0.1 mol·L-1 醋酸与50 mL 0.2 mol·L-1 NaOH溶液混合，在所得溶液中A. c(Na+) ＞c(CH3COO-) ＞c(OH-) ＞c(H+)B. c(Na+) ＞c(CH3COO-) ＞c(H+) ＞c(OH-)C. c(Na+) ＞c(CH3COO-) ＞c(H+) ＝c(OH-)D. c(Na+) ＝c(CH3COO-) ＞c(OH-) ＞c(H+)⑶两种物质反应，其中一种有剩余练习5. 将0.4 mol/LNH4Cl溶液和0.2 mol/LNaOH 溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的关系正确的是( )A .c(NH4+) = c(Na+) =c(OH-) ＞c(NH3·H2O)B.c(NH4+) = c(Na+) ＞c(NH3·H2O) ＞c(OH-)＞c(H+)C.c(NH4+)＞c(Na+) ＞c(OH-) ＞c(NH3·H2O)D. c(NH4+) ＞c(Na+) ＞c(NH3·H2O) ＞c(OH-)＞c(H+)练习6：把0.02 mol•L-1 CH3COOH溶液与0.01 mol•L-1NaOH溶液等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的是A. c(CH3COO-)＞c(Na+)B. c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)C. 2c(H+)＝c(CH3COO-)-c(CH3COOH)D. c(CH3COOH)+c(CH3COO-)＝0.01 mol·L-1不同溶液中同一离子浓度的比较练习7：相同浓度的下列溶液中，c(CO32-)的大小关系为①Na2CO3 ②NaHCO3 ③H2CO3④(NH4)2CO3 ⑤NH4HCO3练习8：等物质的量的下列溶液中，NH4+的浓度由大到小的顺序是①NH4Cl ②NH4HCO3③NH4HSO4④NH4NO3练习9. 在Na2S溶液中下列关系不正确的是A．c(Na+) =2c( HS－) +2c(S2－) +c(H2S)B. c(Na+) +c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+ 2c(S2－)C．c(Na+) ＞c(S2－) ＞c(OH－)＞c(HS－)D．c(OH－)=c(HS－)+c(H+)+ c(H2S)练习9：将pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是A. c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(OH-)＞c(H+)B. c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)C. c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＝c(OH-)D. c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)。
溶液中微粒浓度大小的比较
溶液中微粒浓度大小的比较□北京/卢娟卢有祥在最近七年的高考中，有关溶液中微粒浓度大小比较的题目频繁出现，就是因为这类试题综合考查物质的量浓度、弱电解质的电离平衡、水的电离平衡、盐类的水解平衡及物料守恒等知识，是考查学生分析、综合能力的好题。
现就这类题目的解题思路和方法归纳如下：一．准备知识1．离子电荷守恒：在电解质溶液中，阴、阳离子所带的正、负电荷总数应该相等即电解质溶液对外不显电性。
如在NaHCO3溶液中，存在有Na+、H+、CO32-、HCO3-、OH-。
阳离子所带正电荷总数表示为：c(Na+).v + c(H+).v阴离子所带负电荷总数表示为: c(HCO3-).v + c(OH-).v + 2c(CO32-).v，这里的“2”是因为带CO32-2个单位负电荷。
由阴、阳离子所带的正、负电荷总数相等，同时同一溶液中各微粒体积相同，化简后得：c(Na+) + c(H+) = c(HCO3-) + c(OH-) + 2c(CO32-)这叫做离子电荷守恒。
2.物料守恒：在溶液中某元素的各种存在形式的离子或分子中，原子个数是守恒的，例如：0.1mol/L 的NaHCO3溶液中：c(HCO3-) + c(H2CO3) + c(CO32-) = 0.1mol/L。
3．电离平衡和水解平衡：多元弱酸的电离是多步的，例如：H2S H+ + HS-，HS- H+ + S2-溶液的酸性主要由第一步电离所决定。
多元弱酸盐的水解是分步进行的，例如：CO32- + H2O HCO3- + OH-溶液的碱性主要由HCO3-+ H2O H2CO3 + OH-溶液的碱性主要由第一步水解决定。
在相同浓度的CH3COOH和CH3COONa溶液中， CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，在相同浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液中，NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度，但在相同浓度的HCN和NaCN溶液中， HCN的电离程度小于NaCN水解程度，这点也应注意。
溶液中微粒浓度大小比较原则 离子浓度比较
溶液中微粒浓度大小比较原则1. 电中性原则在电解质溶液中，由于溶液呈电中性，各种阳离子所带正电荷数的总和等于各种阴离子所带负电荷数的总和。
该原则适用于溶液中所有阴、阳离子间浓度大小的比较的题型。
例：在溶液中存在如下关系：2. 物料守恒原则电解质溶于水时，某一组分的原始浓度，应始终等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。
该原则适用于溶液中某些特定元素组成的微粒间浓度大小比较的题型。
例：在溶液中存在如下关系：3. 电离程度小原则该原则主要是指弱酸、强碱溶液的电离程度小，产生的离子浓度也就小。
适用弱电解质的溶液中离子浓度大小比较的题型。
例：0.1 mol·L-1的溶液中存在如下关系：4. 水解程度小原则该原则主要是指含一种弱酸根离子的盐溶液水解程度一般很小，水解产生的离子浓度一般较小，此原则适用于含一种弱酸根离子的盐溶液中离子浓度大小比较的题型。
例：在0.1 mol·L-1的溶液中，由于离子水解程度小，有如下关系：5. 以电离为主原则该原则是指一元弱酸（HA）与该弱酸的强碱盐（NaA）等体积等浓度混合时，因HA的电离程度及A-的水解程度均较小，在式中和几乎相等，故，当时，，溶液呈酸性，以电离为主。
（弱碱强酸盐也适用）。
亦适用弱酸的酸式盐如。
因的，故，又由于，，故，以电离为主，显酸性。
同理可推知以电离为主显酸性。
例：的与的等体积的混合液中有如下关系：而在的的溶液中则有如下关系：6. 以水解为主原则当某弱酸、弱碱很弱，其远远小于时，该酸与其强碱盐等体积等浓度混合时，由原则“5”的方法可推知：，以水解为主显碱性。
也指除、以外的多元弱酸强碱的酸式盐以水解为主，显碱性。
的与的的混合液中有如下关系：7. 物料、电荷守恒结合原则该原则是指同时运用电荷守恒、物料守恒比较溶液中复杂的离子分子浓度关系的题型。
可通过两守恒式加减得新的关系式。
例：在的溶液中，据电荷守恒可得：（1）据物料守恒可得（2）（2）-（1）得：8. 离子效应影响原则该原则是指由于与平衡有关的离子的存在，导致平衡移动的程度的差异，决定了离子浓度的大小，适用于通过平衡移动的程度比较溶液中离子浓度大小的题型。
20111溶液中微粒浓度大小的比较
溶液中微粒浓度大小的比较纵观历年的高考试题，可发现溶液中离子浓度的比较是高考中一个重要的考点，现将溶液离子浓度的比较常见考查点总结如下：一、紧抓两个“微弱”比较离子或溶质微粒浓度大小，考查的内容通常既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关，而这两个平衡变化的共同特征为反应或过程是―微弱‖的。
1.弱电解质只有微弱电离。
如稀醋酸溶液中.各粒子浓度由大到小的顺序为：c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(CH3COO–)＞c(OH–)。
多元弱酸分步电离，以第一步为主，如H2S溶液中各粒子浓度由大到小的顺序为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS–)＞c(S2–)＞c(OH–)。
2.弱酸(碱)离子的水解是微弱的。
如NH4Cl溶液中，各粒子浓度由大到小的顺序为：c(Cl–)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH–)。
多元弱酸根离子分步水解，以第一步为主，如Na2S溶液中，c(Na+)＞c(S2–)＞c(OH–)＞c(HS–)＞c(H2S)＞c(H+)。
二、牢记三个“守恒”离子间的定量关系，也就是三个守恒关系。
在建立守恒关系前，我们需清楚建立平衡的微粒，以及离子间建立定量关系的前提。
以CH3COONa为例说明：1.电荷守恒：是指溶液中所有阳离子所带的正电荷总数等于溶液中所有阴离子所带的负电荷总数。
整个溶液呈电中性。
注意：电中性不是c(H+) =c (OH-)，而是正电荷总数=负电荷总数在此定量关系中，只含有离子而不含有分子。
建立电荷守恒关系，需分两步走：第一步，找出溶液中含有的所有离子；第二步，把阳离子写在等式的一侧，阴离子写在等式的另一侧，各离子物质的量或浓度的系数等于离子的带电荷数。
c(Na+) +c(H+)=c(CH3COO - ) +c(OH-)2. 物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
高三化学第2课时微粒浓度大小的比较专题
微粒浓度大小比较高考试卷微粒浓度大小比较一直是高考的热点之一，这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试考生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。
由于影响粒子浓度大小的因素很多，粒子浓度大小比较的试题就成为一类难度大、综合性强的题型，江苏高考每年都会出现一道粒子浓度大小判断选择题。
答题过程解决此类问题的关键是掌握“一原理、两平衡、三守恒”，即平衡移动原理；电解质的电离平衡与盐类的水解平衡；电解质溶液中的电荷守恒、物料守恒和质子守恒。
解答步骤:第一步找溶质，找齐溶液中所有微粒（包括所有阴阳离子）；第二步抓主次，判断溶液的酸碱性；第三步结合三守恒，写出等式。
对于所有电解质溶液中的粒子浓度大小问题即可迎刃而解，步骤简洁。
聚焦高考1．(2019·江苏高考)室温下，反应HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－的平衡常数K＝2.2×10－8。
将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。
若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是() A．0.2 mol·L－1氨水：c(NH3·H2O)>c(NH＋4)>c(OH－)>c(H＋)B．0.2 mol·L－1 NH4HCO3溶液(pH>7)：c(NH＋4)>c(HCO－3)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)C．0.2 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCO－3)＋c(CO2－3)D．0.6 mol·L－1氨水和0.2 mol·L－1NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH3·H2O)＋c(CO2－3)＋c(OH－)＝0.3 mol·L－1＋c(H2CO3)＋c(H＋)必备知识(一)溶液中“粒子”浓度关系1.单一溶液(1)Na2S溶液水解方程式：______________________________________________；离子浓度大小关系：___________________________________；电荷守恒：_______________________________________；物料守恒：_________________________________；质子守恒：________________________________。
浅议溶液中微粒浓度大小的比较
＞ Ｂ。
ｃ （ Ｃ Ｏ ￣ 一 ） ； 难点是 ｃ （ Ｈ ） 和ｃ （ ｃ ｏ ￣ － ） 大小的判断， 此时必须 考虑水电离出的 Ｈ ＋ ， 就可得出ｃ （ Ｈ ） ＞ｃ （ ｃ ｏ ￣ － ） 。 由此可
一
般来说 ， 两种不同的溶液混合后会发生反应， 所
以要首先 写出化 学方程 式， 判断反应情 况 （ 恰好 完全反 应还是某一种物质过量 ） 。
ＨＳ 一 在溶液 中既存在 电离平衡 ， 也存在 水解平衡 ， 其 中 Ｈ ｃ ０ ； 和Ｈ Ｓ 一 的水解程度大于 电离 程度， 溶 液显碱性，
而 ＨＳ Ｏ 一 的电离程度 大于水解程 度， 溶液 显酸性 。
例１ Ｎ ａ Ｈ Ｃ Ｏ 溶液中离子浓度大小顺 序为
分 析： 很容易判断 出ｃ （ Ｎ ａ ） ＞ｃ （ Ｈ ｃ Ｏ ； Ｈ Ｃ Ｏ ； 在
抑制 Ｎ 的水解 ， 使平衡左移 ， ｃ （ Ｎ Ｈ ￣ ） 变大； Ｅ中电
离 出的 Ｃ 的水解 ， 使 平
ｃ 、 Ｅ中的 ｃ （ Ｎ Ｈ ： ） ； Ａ、 Ｃ 、 Ｅ和 Ｄ 、 Ｆ 、 Ｇ中 ｃ （ Ｎ Ｈ 大小 分 析方 法完全相 同， 以Ａ 、 ｃ、 Ｅ为例分析如下： 在 Ａ、 Ｃ 、
离子浓度大小的比较， 两种不 同的溶液混合后离子浓度
大小的比较 。
１ 同一溶液中不同离子浓度大小的比较 这类 题 目首先 要特别注意以下几点： 弱酸 、 弱碱的 电离及 盐的水解 程度都 是非常小的， 电离或水 解生成 的微粒 的浓度 往往 比原微粒 的浓度要 小的多； 在酸性
高三化学专题复习——溶液中微粒浓度大小的比较
溶液中微粒浓度大小的比较一、理论依据1、弱电解质的电离理论弱电解质的电离过程是可逆的、微弱的，在一定条件下达到电离平衡状态。
多元弱酸的电离，是分步电离，且以第一步电离为主：例如：在H2S水溶液中粒子浓度由大到小的顺序为：c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)结论：弱电解质分子的浓度>第一步电离产生的离子浓度>第二步电离产生的离子浓度2、盐类的水解理论在盐的水溶液中，弱酸根的阴离子或弱碱的阳离子都会发生水解反应，在一定条件下达到平衡状态。
一般来说水解反应是微弱的，多元弱酸根的阴离子分步水解，且依次减弱，以第一步为主。
例如：在Na2CO3水溶液中离子浓度由大到小的顺序为:c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)结论：弱电解质分子的浓度>第一步电离产生的离子浓度>第二步电离产生的离子浓度二、电解质溶液中的三大守恒1、电荷守恒电解质溶液中，不论存在多少种离子，但溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷浓度一定等于阳离子所带正电荷浓度，也就是电荷守恒规律。
如Na2CO3溶液中存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3-)＋c(OH－)＋2c(CO32-)注意：电荷浓度=离子浓度×离子所带电荷数2、物料守恒电解质溶液中，由于某些离子能够水解或电离，离子种类增多了，但某些关键性的原子总是守恒的。
如Na2CO3溶液中:n(Na):n(C)=2：1推出：c(Na＋)＝2c(CO32-)＋2c(HCO3-)＋2c(H2CO3)3、质子守恒电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
①如正盐Na2CO3溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)②酸式盐NaHCO3溶液中：c(H2CO3)+c(H＋)=c(CO32-)+c(OH-)。
高考热点课6 溶液中微粒浓度大小的比较
溶液中微粒浓度大小的比较[方法突破]一、离子浓度比较的常用理论1．一个原理：平衡移动原理。
2．二个平衡：电离平衡理论和水解平衡理论。
3．三个守恒：电荷守恒、物料守恒(原子守恒)、质子守恒[c(H＋) c(OH－)水]。
水＝以碳酸钠溶液为例：Na2CO3溶液中粒子：Na＋、HCO－3、CO2－3、H＋、OH－、H2CO3。
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO－3)＋2c(CO2－3)。
物料守恒：c(Na＋)＝2[c(H2CO3)＋c(HCO－3)＋c(CO2－3)]。
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO－3)＋2c(H2CO3)。
二、常见类型及考虑思路1．单一溶液(1)多元弱酸溶液考虑多步电离，且电离是少量的0．1 mol·L－1 H2S酸，c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)>c(OH－)。
(2)多元弱酸正盐溶液考虑多步水解，且水解是少量的0．1 mol·L－1Na2CO3溶液，c(Na＋)>c(CO2－3)>c(OH －)>c(HCO－3)>c(H＋)。
(3)多元弱酸酸式盐，考虑水解程度与电离程度的相对大小①电离程度大于水解程度在0.1 mol·L－1NaHSO3溶液中，c(Na＋)>c(HSO－3)>c(H ＋)>c(SO2－3)>c(OH－)，c(HSO－3)>c(SO2－3)>c(H2SO3)。
②水解程度大于电离程度0．1 mol·L－1 NaHCO3溶液，c(Na＋)>c(HCO－3)>c(OH－)>c(CO2－3)，c(HCO－3)>c(H2CO3)>c(CO2－3)。
(4)一元强酸弱碱盐或一元强碱弱酸盐溶液，考虑水解一般是微弱的0．1 mol·L－1NH4Cl溶液，c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H ＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)。
有关电解质水溶液中微粒浓度大小的比较
电解质水溶液中微粒浓度大小的比较用到的知识点：1.两个微弱弱电解质的电离是微弱的；即弱电解质只有很少被电离，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，所以该电解质在水溶液中的浓度是最大的。
盐类的水解（单水解）是微弱的。
即盐电离出的弱根离子只有很少发生水解，所以该弱根离子在水溶液中的浓度大于其水解产生的微粒的浓度。
2.三个守恒电荷守恒任何电解质溶液中阳离子所带正电荷的总数与阴离子所带负电荷的总数；物料守恒电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的；质子守恒任何电解质溶液中水电离出的氢离子和氢氧根离子永远是相等的。
3.水解和电离谁强谁弱常用的方法：1.若比较的是各种微粒的大小，则一定要找全该溶液中的各种微粒，具体就是说要写出该溶液中存在的所有电离和水解平衡，再结合以上知识点1和3，从而得出结论。
2.若给出的是各种微粒之间的有关表达式，则考虑看与那个守恒有关。
如果表达式中全都是离子则考虑电荷守恒；如果表达式中既有离子又有分子，且含有既不电离也不水解的离子（强根离子），则考虑物料守恒；如果表达式中既有离子又有分子，但不含有既不电离也不水解的离子（强根离子），则考虑质子守恒（通常质子守恒可由电荷守恒和物料守恒消去强根离子得出）；3.若比较的是微粒和表达式之间的大小关系，还是先考虑属于那个守恒，再看是去掉还是加上某个微粒后谁大谁小。
4.两种或多种物质混合先考虑这两种物质能否发生反应、反应后溶液中剩余的物质是强电解质还是弱电解质;如果恰好完全反应，则考虑生成的物质是什么，然后按照只有一物质作溶质进行处理；若溶液中同时存在能水解的盐和弱酸或弱碱，则根据电离、水解程度分析；若不特别注明则溶液通常显弱酸、弱碱的性质。
下面就以常见几种情况为例简单计算如下：例1：写出CH3COOH溶液中各种微粒浓度之间大小关系。
解析：醋酸水溶液中存在着两种电离，即CH3COOH ⇌CH3COO-+ H+H2O ⇌OH-+ H+且弱电解质的电离是微弱的，H+由两个平衡产生，所以c(CH3COOH) ＞c(H+)＞C(CH3COO-)＞c(OH-)例2：写出CH3COONa溶液中各种微粒浓度之间大小关系。
电解质溶液中微粒浓度大小比较
电解质溶液中微粒浓度大小比较一、离子浓度大小分析思路与方法电解质溶液单一溶液酸或碱溶液——考虑电离盐溶液——考虑水解混合溶泫不反应——同时考虑电离和水解反应不过量生成酸或碱——考虑电离生成盐溶液——考虑水解过量——根据过量程度考虑电离和水解二、溶液中离子浓度间的守恒关系（1）电荷守恒：任何电解质溶液都是电中性的，即电解质溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。
例如，碳酸钠和碳酸氢钾的混合溶液：c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HCO3－)＋2c(CO2－3) 。
（2）物料守恒：电解质溶液中某些特定元素的原子，无论发生水解反应还是发生电离反应，这些特定元素的原子总数不变，原子个数之比不变。
例如，碳酸钾溶液中n(K):n(C)=2:1,即c(CO2－3)＋c(HCO－3)＋c(H2CO3)=1/2c(K＋)。
（3）质子(H＋)守恒：在电解质溶液中，由水提供的H＋(即质子)个数与水提供的OH－个数相等。
例如，在K2CO3溶液溶液中,c(H＋)=c(OH－)＋c(HCO－3)＋2c(H2CO3)。
三、溶液中离子浓度大小比较规律（1）单一电解质溶液中浓度大小比较。
多元弱酸溶液中，多元弱酸是分布电离的，第一步的电离远大于第二步的电离，第二步的电离远大于第三步的电离。
由此可以判断多元弱酸溶液中各离子浓度的大小顺序。
例如磷酸溶液中，c(H＋)＞c(H2PO－4) ＞c(HPO2－4) ＞c(PO3－4)。
多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。
例如，硫化钠溶液中，c(Na＋) ＞c(S2－) ＞c(OH－) ＞c(HS－) ＞c(H＋)。
（2）不同溶液中同一离子浓度大小比较：既要考虑水解因素，又要考虑H＋、OH－或其他离子的对其的抑制或促进作用。
例如，同温度同浓度下列溶液中NH＋4的浓度大小顺序：(NH4)<sup>2</sup>Fe(SO4)<sup>2</sup> ＞(NH4)<sup>2</sup>SO4＞NH4HSO4＞NH4NO3＞CH3COONH 4（3）强酸弱碱盐和弱碱（或强碱弱酸盐和弱酸）组成的混合溶液。
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微粒浓度大小比较
在高考中，微粒浓度大小比较的题目经常出现，在全国各地历年高考中常考不岁衰，现就这类题的解法例析归类如下。
一、所用知识
盐类水解和弱电解质的电离，大多数盐类的单一水解是微弱的，一般认为与其同浓度对应的弱酸（或弱碱）的电离程度大于相应的离子的水解程度，如相同浓度的CH3COOH和CH3COO Na溶液中，CH3COOH的电离程度大于CH3COO Na的水解程度，氨水电离大于NH4+的水解。
而HCN的电离小于CN-的水解。
二、解题方法
1、电荷守恒
溶液中阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。
2、物料守恒
A．溶液中某元素的各种存在形体中，原子个数守恒。
如0.1mol/L的Na2CO3溶液中c（CO32-）+c（HCO3-）+c（H2CO3）=0.1mol/L
B．溶液中由水电离的H+和OH-数目相同，如Na2S溶液中，c（OH-）= c（H+）+ c（HS-）+2c（H2S）
三、题型例析
1．单组分溶液
例题1：在甲酸溶液中加入一定量的氢氧化钠，恰好完全反应，对生成的溶液，下列判断一定正确的是（）
A．c（HCOO-）<c（Na+）B．c（HCOO-）> c（Na+）
C．c（OH-）>c（HCOO-）D．c（OH-）< c（HCOO-）
例题2：在0.1mol/L的Na2CO3溶液中，下列关系正确的是（）
A．c（Na+）=2c（CO32-）B．c（OH-）=2c（H+）
C．c（HCO3-）>c（H2CO3）D．（Na+）< c（CO32-）+ c（HCO3-）
例题3：对0.2mol/L的Na2CO3溶液的微粒浓度分析正确的是（）
A．c（Na+）> c（OH-）> c（HCO3-）> c（H+）> c（CO32-）
B．c（Na+）+ c（H+）= c（HCO3-）+ c（CO32-）+ c（H+）
C．c（OH-）= c（H+）+ c（HCO3-）+c（H2CO3）
D．c（CO32-）+c（HCO3-）+c（H2CO3）=0.2mol/L
2．多组分溶液
例题4：将0.1mol/L的醋酸钠溶液20mL与0.1mol/L盐酸溶液10mL混合后，溶液呈酸性，则溶液中有关离子浓度关系正确的是（）
A．c（CH3COO-）>c（Cl-）> c（H+）> c（CH3COOH）
B．c（CH3COO-）> c（Cl-）> c（CH3COOH）> c（H+）
C．c（CH3COO-）=c（Cl-）> c（H+）> c（CH3COOH）
D．c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（Cl-）+c（OH-）
例题5：将甲酸和氢氧化钠的溶液混合，所得溶液pH=7。
则溶液中（）
A．c（HCOO-）> c（Na+）B．c（HCOO-）<c（Na+）
B．c（HCOO-）= c（Na+）D．无法确定c（HCOO-）、c（Na+）的关系。
例题6：将物质的量浓度均为0.1mol/L的弱酸HX溶液和NaX溶液等体积混合后溶液中的微粒浓度关系错误的是（）
A．c（X-）+c（OH-）= c（H+）+ c（Na+）B．c（X-）+ c（HX）=2 c（Na+）
C．混合溶液呈酸性，则c（X-）> c（Na+）> c（HX）> c（OH-）
D．若混合溶液呈碱性，则c（Na+）> c（HX）> c（X-）> c（OH-）> c（H+）
有关微粒浓度大小比较的题目，在历年全国各地的考题中频繁出现，但不外乎单一溶质微粒浓度大小比较和混合溶液中的微粒浓度大小比较。
无论哪种，在应考时可从盐类水解、电荷守恒、物料守恒几个方面来考虑，就能解决大部分问题，若遇到象例6这类难题时，就需考虑对以上几个方面所得的关系式进行综合，从而得出正确结论。