有机化学答案6_Key

CH3 H (2) H C C Cl Br (3) CH3 H H CH2CH3 NO2 NO2 CH2CH3
CH2CH3
答： (1) H
OH CH3
10. （1）指出下列化合物的构型是R还是S构型？
CH3 H Cl CH2CH3
（2）在下列各构型式中哪些是与上述化合物的构型相同？哪些 是它的对映体呢？ （a）
2 3
CH3 H H H Br
2 3
CH3 HO H
2 3
OH Br
OH H
H Br
CH3 (2S, 3R) 一对对映体
CH3 (2R, 3S)
CH3 (2S, 3S) 一对对映体
CH3 (2R, 3R)
CH3 (3) H C6H5
2 3
CH3 C6H5 H C6H5 H
2 3
CH3 H C6H5 H H
CH2CH3 H Cl CH3
H
(b)
CH3 Cl
CH2CH3
Cl
(c)
H
CH3
(d)
CH3 CH3
H
CH3
H H
H Cl
H
H
H C CH3 C H Cl
(e)
CH3
(f)
CH3 C Cl H C
CH3 HH
答：(1)是S构型； (2)(a)是对映体，(b)是相同化合物，(c)是相同化合物，(d) 是相同化合物，(e)是对映体，(f)是对映体
CH3 H Cl CH2D DH2C Cl CH2CH3 H
(3)
CH3C*HDCH2Cl 有手性,投影式为：
CH3 H D CH2Cl ClH 2C D CH2CH3 H
(4)
CH3CDCH3 Cl
无手性
(5)
ClCH2CH2CH2D
无手性
4.（1）丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体， 写出它们的构造式。 （2）从各个二氯化物进一步氯化后，可得到的三氯化物 （C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物， B给出两个，C和D各给出三个，试推出A、B的结构. （3）通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式 是什么？D的构造式是怎样的？ （4）有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有 旋光的，另二个是无旋光的，它们的构造式是怎样的？
H3C
H C
H3C
H C C O Mn O H OO H2O H H
CH3 OH OH CH3
+
C H3C H
KMnO4 H3C
H3C
H C
H3C
H C C O Mn O CH3 OO H2O H HO
CH3 OH H CH3
+ KMnO4
C H CH3 H
17. 完成下列反应式，产物以构型式表示之。 （1）
CH3 Cl H C2H5
CH3 CH3 (2) C6H5 HO H H 顺叠 H H
CH3 CH3
OH C6 H5
CH3 C6H5 H CH3 反叠 H OH H HO
CH3 C6H5 H CH3
12. 画出下列化合物可能有的立体异构体的构型。 （1） COOH
COOH
（2）
CH3
OH CH(CH3)2
5. 指出下列构型式是R或S。
H I C Cl SO3H
COOH H CH3 C Cl
(2)(S)-型
CH3 D C Cl C6H5
CH2CH2CH3 H CH3 C CH(CH3)2
(4)(S)-型
答: (1)(R)-型
(3)(S)-型
6. 画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映 体和内消旋体，以R,S标定它们的构型。 CHOH CH3 （1） CH3CH2CHCH2CH2CH3 （2） CH3CHBr
CH3 CHOH CH2 CH3
3. 写出分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式。在这些化合物中哪 些具有手性？用投影式表示它们的对映异构体。 (1) CH CH CH*DCl 有手性,投影式为： 3 2
CH2CH3 H Cl
(2)
CH2CH3 D Cl H
D
CH3C*HClCH2D 有手性,投影式为：
CH3
两个邻二醇都是无旋光性的。将熔点为19℃的进行拆分，可以 得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。 (1)试推测熔点为19℃的及熔点为32℃的邻二醇各是什么构型。 (2)用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？ 答： (1)熔点32℃的醇为内消旋体，熔点19℃的醇为外消旋体； (2)KMnO4羟基化的立体化学过程为：
和
H
H
H
（7） CH
3
和
CH3 H
CH3 H
CH3
（8）
和
CH3
答： (1)非对映体 (2)对映体 (3)对映体 (4)非对映体 (5)顺反异构体 (6)非对映体 (7)同一化合物 (8)构造异构体
14. 在下列化合物的构型式中哪些是相同的? 哪些是对映体， 哪些是内消旋体？
COOH HO H H H COOH COOH HO （Ⅲ） HO H H H OH COOH H H COOH OH OH OH COOH COOH OH OH H COOH
答: (1)
HOOC H COOH H 外消旋体 HOOC H H COOH H HOOC COOH H
对映体
OH CH3 (2) H H CH(CH3)2 (CH3)2CH H H
OH CH3 CH3 H H H
H H OH CH(CH3)2 (CH3)2CH H
H CH3 OH H
对映体I
OH CH3 H H H 对映体III H CH(CH3)2 (CH3)2CH H H H OH CH3 CH3 OH H H
Cl
1
Cl
1
Cl
1
(5)
H
2
H
H
H
2
Cl
2
H
Cl (1R, 2R) 一对对映体
Cl (1S, 2S)
H (1R, 2S) 内消旋体
7. 写出下列各化合物的费歇尔投影式。
CH3 H
（1）
OH CH3CH2
CH3
H H
OH
（3）
H
H Br CH3
Cl
（4）
Cl CH3 H
（Ⅰ）
HO HO
（Ⅱ）
H H
（Ⅳ）
H HO
COOH
COOH H
（Ⅴ）
HO H H
H OH OH COOH COOH
（Ⅵ） HO
HO
OH H H COOH COOH
（Ⅶ） HO
H
OH
（Ⅷ） H
OH COOH
HO H HO
H OH H COOH
H
答：(I)与(II)，(III)与(V)，(IV)与(VI)，(VII)与(VIII)相同； (III)与(IV)、(V)与(VI)互为对映异构体；(I)与(II)，(VII) 与(VIII)是内消旋体。 15. 2-丁烯与氯水反应可以得到氯醇（3-氯-2-丁醇），顺-2-丁烯 生成氯醇（Ⅰ）和它的对映体，反-2-丁烯生成（Ⅱ）和它的对 映体。试说明形成氯醇的立体化学过程。
CH3 HOCl
（2） CH3
C
C
CH3
HCl
Br2
稀，冷KMnO4溶液
(3)
CH3
答：
OH (1) CH3 CH3
11. 将下列化合物的费歇尔投影式画成纽曼投影式（顺叠 和反叠），并画出它们对映体的相应式子。
CH3
CH3
（1）
H H
Cl Cl C 2H 5
（2） H
H
OH C6H5 CH3
答： (1)
H H
CH2CH3 CH3
CH2CH3 CH3
Cl Cl 顺叠
Cl Cl
H H
CH3 Cl H C2H5 反叠 H Cl H Cl
2. 下列化合物分子中有无手性碳原子（用*表示手性碳原子）。 （１）
BrCH2 CHDCH2Cl
（２）
COOH CHCl COOH
CH3 CHOH CH2 CH3
OH
（３） （４）
Br
答: (1)有手性碳原子：BrCH2CH*DCH2Cl (2)无手性碳原子 :
OH
(3)有手性碳原子：
Br
(4)有手性碳原子：
H H
C C CH3
Cl Br
（3）
H
CH3 Br
CH3
和
Cl CH3 H
H
CH3
H Br
Cl
(4)
H C CH3 C C
H CH3
和
H C CH3 C C
CH3 H
H5C2
H
H
H
(5)
H C2H5
CH3 C 2H 5 H Br Br
和
C2H5 C2H5
C 2H 5 CH3 Br H Br H
（6）
CH3 Cl H CH3 H OH H H CH3 CH3 Cl OH
（Ⅰ）
（Ⅱ）
答： 加成过程为反式加成：
CH3 H3C H CH3 H
+ Cl OH
δ+
δ
-
H3C H
Cl
δ+
CH3
H3C H HO
Cl C C H CH3
Cl H
H OH CH3
CH3
OH-
H
H3C H
H CH3
+ Cl OH
δ+