沉淀的生成与溶解

解 在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡： 释
Mg(OH)2(s) ⇌Mg2＋(aq)+2OH－(aq) 加入盐酸时，H＋中和OH-,使c(OH－)减 小，平衡右移，从而使Mg(OH)2溶解
加入NH4Cl时， 1、NH4＋直接结合OH－,使c(OH－)减小，平衡 右移，从而使Mg(OH)2溶解
2、NH4＋水解，产生的H＋中和OH－,使c(OH－) 减小，平衡右移，从而使Mg(OH)2溶解
硫酸中硫酸根浓度大，使平衡左移 有利于沉淀生成。
例:已知AgI的Ksp=8.5×10-17,AgCl的 Ksp=1.8×10-10.在含有0.01mol/LNaI和 0.01mol/LNaCl的溶液中，逐滴加入 AgNO3溶液，先析出什么沉淀？
分步沉淀 溶液中含有几种离子，加入某沉淀剂均可生 成沉淀，沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度 积的先后顺序沉淀，叫作分步沉淀。 对同一类型的沉淀，且被沉淀离子的起始浓 度基本一致，按Ksp由小到大的顺序沉淀 对不同类型的沉淀，或被沉淀离子的起始浓 度不同，不能只根据Ksp大小判断沉淀顺序，应 根据溶度积规则求出各离子沉淀所需沉淀剂的最 小浓度，然后按照所需沉淀剂浓度由小到大顺序 沉淀
分析：只有当 Qc > Ksp时，离子才能生成 沉淀
②调pH
已知： 开始沉淀时的 沉淀完全时的pH
pH值 氢氧化物 （0.1mol/L） Cu(OH)2 4.67 Fe(OH)3 1.48 值 (＜10-5 mol/L) 6.67 2.81
例：根据上表的数据，CuCl2中混有 少量Fe3+如何除去？
③其它沉淀溶解的方法 利用氧化还原反应使沉淀溶解
CuS、HgS等不能溶于非氧化性的强酸，如盐酸， 只能溶于氧化性的强酸，如硝酸，甚至是王水， 其间发生了氧化还原反应
CuS Cu2+ + S2-
HNO3
S + NO + H2O
(2)原则：生成沉淀的反应能发生，且 进行得越完全越好。 Qc>Ksp，生成沉淀 （3）方法
①、加沉淀剂：如沉淀Cu2+、Hg2+等，以Na2S、 H2S做沉淀剂
Cu2＋+S2－=CuS↓ Hg2＋+S2－＝HgS↓
例：将4×10-3mol· -1的AgNO3溶液与 L 4×10-3mol· -1的NaCl溶液等体积混合能否 L 有沉淀析出？ Ksp(AgCl)= 1.8×10-10
沉淀的生成 与溶解
沉淀的生成
1：生成沉淀的离子反应之所以能够发 生，在于生成物的溶解度很小。 2：难溶电解质的溶解度尽管很小， 但不会为0。 3：溶解度小于0.01g的电解质称为 难溶电解质，残留在溶液中的离子 浓度小于1X10-5mol/L,就认为反应 完全了。
1.难溶电解质在水中会建立沉淀溶解平衡： Qc>Ksp时，平衡向生成沉淀的方向移动。 Qc=Ksp，平衡状态，既无沉淀生成，也不能 溶解沉淀 Qc < Ksp , 沉淀溶解 2.用Ksp定量描述难溶电解质的溶解能力。
根据上表，CuCl2中混有少量Fe2+如 何除去？
先把Fe2+氧化成Fe3+，加入氢氧化铜或 碱式碳酸铜或氧化铜,然后调PH至3到4 使Fe3+转化为Fe(OH)3 沉淀，过滤除去 沉淀。 氧化剂：氯气，双氧水，氧气
要求:不引入杂质
④同离子效应法 例如硫酸钡在硫酸中的溶解度比在纯 水中小 BaSO4(s) Ba2 +(aq)+SO42(aq)
2、沉淀的溶解 (1)实质:是设法不断移去溶解平衡体系中的相应 离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动 (2) 必要条件： Qc < Ksp ， (3)方法 ①酸（碱）溶解法 例：CaCO3易溶于H2CO3,易溶于HCl
例：Al(OH)3既溶于HCl，又溶于NaOH ②难溶于水的电解质溶于某些盐溶液
例：Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液
如何控制pH值？（讨论）
加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜，调 节ＰＨ至３～４，铁离子全部转化为氢氧 化铁沉淀除去
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③氧化还原法
开始沉淀时的 pH值 氢氧化物 （0.1mol/L） Fe(OH)2 6.34 Cu(OH)2 4.67 Fe(OH)3 1.48 沉淀完全时的 pH值 (＜10-5 mol/L) 8.34 6.67 2.81