丹参化学成分分离鉴定

丹参化学成分的分离与鉴定
【摘要】目的：对唇形科鼠尾草属植物丹参（salvia miltiorrhiza bge.）的根及根茎化学成分进行研究。

方法运用硅胶柱色谱﹑sephadex lh-20柱色谱﹑ods柱色谱、制备hplc等分离手段进行化学成分的分离纯化，根据理化性质及波谱数据鉴定其结构。

结果：从山楂核体积分数70%乙醇水溶液的提取物中分离得到4个化合物，分别鉴定为芥子醛（sinapic aldehyde）（1）、原儿茶醛（2）、原儿茶酸（3）、儿茶酚（4）。

结论：化合物1为首次从鼠尾草属植物中分离得到。

【关键词】丹参化学成分结构鉴定
丹参为唇形科鼠尾草属（salvia l.）植物丹参（salvia miltriorrhiza bge.）的干燥根及根茎，丹参最早载于《神农本草经》，列为上品。

《本草纲目》记载丹参有“活血，通心包络，治疝痛的功效”。

《滇南本草》称其能“补心定志，安神宁心”。

丹参具有祛瘀止痛、活血通经、清心除烦之功能，临床用于月经不调、经闭痛经、癥瘕积聚、胸腹刺痛、热痹疼痛、疮疡肿痛、心烦不眠、肝脾肿大、心绞痛等症[1]。

现代研究表明，丹参具有扩张冠状动脉，增加冠状动脉血流量，改善心肌缺氧等之功效[2]，其对心血管心痛作用明显。

本研究对丹参70%乙醇提取物的化学成分进行研究，从中分离得到4个化合物，根据理化性质及波谱数据，确定了化合物1-4的结构。

化合物1为首次从鼠尾草属植物中分离得到。

1 提取分离
丹参10kg，粉碎后用体积分数70%工业乙醇加热提取三次，减压回收，得浸膏600g，浸膏用水混悬后，用乙酸乙酯萃取3次，合并水层。

水层经d101大孔吸附树脂，甲醇-水系统梯度洗脱
（v/v=10%-95%），得到fr.1-fr.6 共6个馏分。

其中fr.3和fr.4继以sephadex lh-20、反复聚酰胺柱色谱、反复硅胶柱色谱，反相制备高效液相色谱分离、纯化得到化合物1（16 mg）、2（17 mg）、3（5 mg）、4（12 mg）。

2 结构鉴定
化合物1：淡黄色针晶（甲醇），香草醛-硫酸显蓝色，三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性，示有酚羟基存在。

1h-nmr（300mhz，cdcl3）δ 9.65（1h，d，j=7.8hz），提示为醛基质子信号，δ 7.38（1h，d，j=15.6hz），6.60（1h，dd，j=15.6hz，7.8hz），提示存在一对反式双键，且反式双键与醛基相连，δ 6.81（2h，s）为苯环上间位2个质子信号，δ 5.95（1h，s）为活泼羟基质子信号，δ 3.93（3h，s）为甲氧基信号，推测有对称的四取代苯环结构，该化合物的氢谱数据与文献[3]报道数据基本一致，故确定化合物1为芥子醛（sinapic aldehyde）。

化合物2：无色结晶（甲醇），mp 153-154℃，fecl3反应呈阳性，提示有酚羟基存在。

1h-nmr（300mhz，dmso-d6）谱中，δ 6.90（1h，d，j=8.1hz）、7.26（1h，dd，j=8.1，1.8 hz）与7.23（1h，d，j=1.8hz）提示有一个abx耦合系统；δ 9.70（1h，s）为一个醛基峰。

以上数据与原儿茶醛的文献数据对照基本一致[4]，故鉴
定该化合物为原儿茶醛。

化合物3：原儿茶酸无色结晶（甲醇），mp 197-201℃，溴甲酚绿反应呈阳性，提示有羧基存在；fecl3反应呈阳性，提示有酚羟基存在。

1h-nmr（300mhz，dmso-d6）谱中，δ 6.78（1h，d，j=7.2 hz）、7.29（1h，dd，j=7.2，1.2 hz）与7.34（1h，d，j=1.2hz）提示有一个abx耦合系统；δ 10.09（1h，br.s）为羧基峰。

该化合物经与原儿茶酸对照品共薄层，在三种溶剂系统下展开，其rf
值一致相同，故鉴定该化合物为原儿茶酸。

化合物4：无色结晶（甲醇），mp 104-106℃，fecl3反应呈阳性，提示有酚羟基存在。

该化合物经与儿茶酚对照品共薄层，在三种溶剂系统下展开，其rf值一致，故鉴定其为儿茶酚。

参考文献：
[1]国家药典委员会.中国药典，1部[s].北京：化学工业出版社，2005：52.
[2]徐丽君，黄光英.丹参的化学成分及其药理作用研究概述[j].中西医结合研究，2009，1（1）：45-48.
[3]王业玲，李占林，刘涛等.石见穿化学成分的分离与鉴定[j].沈阳药科大学学报，2009，26（2）：110-111，156.
[4]张囡，吕阿丽，王玎等.苦碟子的化学成分[j].沈阳药科大学学报，2007，24（9）：549-551.。