典型有机化工产品的生产

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丙烯等
乙烯、丙烯、丁二 烯
(3)典型有机产品(聚氯乙烯)的生产
①聚氯乙烯基本知识
英文Polyvinyl Chloride,简称PVC,是由 氯乙烯单体(Vinyl Chloride Monomer,简称 VCM)聚合而成的热塑性高分子聚合物,其结构 单元(-CH2-CHCl-)n,n为聚合度,通常在5901300,国内高聚合度产品少,1500以上依赖进 口。白色粉末,无毒、无臭;密度在1.351.45g/cm3之间,表观密度在0.4-0.5 g/cm3; 具有阻燃、绝缘、耐磨损、耐腐蚀等优良的综 合性能。
在加热或催化剂存 在的条件下,把相 对分子质量大,沸 点高的烃断裂成相 对分子质量小,沸
Hale Waihona Puke Baidu点低的烃
在高温下,把石油 产品中具有长链分 子的烃断裂 成为 各种短链的气态烃
或液态烃。
原油
重油
重油
含直链烷烃的石油 分馏产品(含石油
气)
溶剂油 汽油 煤油 柴油 重油
润滑油凡 士林石蜡
沥青 石油焦
抗震性能好的气油 和甲烷、乙烷、丙 烷、丁烷、乙烯、
定义:使具有长链分子的烃在700度以 上高温时断裂成短链的烃的过程叫裂解
裂解
目的:生产短链不饱和烃如工业“三烯”
乙烯的产量作为衡量石油化工发展水 平的标志
用途:合成纤维,塑料,橡胶等
裂化、催化裂化、裂解的对比
分馏
裂化
石油的炼 制方法 常压
减压 热裂化 催化裂化
石油的裂解
原理 主要原料 主要产品
用蒸发冷凝的方法 把石油分成不同沸 点范围的蒸馏产物
1958年我国自行研究设计的第一套聚氯乙烯-年产3kt的装置在辽宁锦西化工厂建成投产,这 是中国塑料工业进入一个新时期的标志。
六十年代后期,聚乙烯取代了聚氯乙烯。现 在聚氯乙烯塑料虽退居第二位,但产量仍占塑料 总产间的四分之一以上。
另外,由于聚氯乙烯的原料很大部分( 约57%重量)是制碱工业必然伴生副产物氯 气,不仅原料来源丰富,而且也是发展氯碱 工业、平衡氯气的很重要的产品之一。所以 聚氯乙烯在塑料中的比重虽有下降,但仍保 持了较高的增长速度。
电石法
72
52
40 40 40 40 284
合计
80 72 60 52 43 40 40 40 40 40 507
④电石法生产聚氯乙烯
制造氯乙烯的乙炔主要是通过电石得到的,将石灰( CaO) 和 炭 在电炉中加热至2000℃,可生成电石( 碳化钙)。电石和水作用立即放出乙炔,反应式为:
石油裂解的化学过程是比较复杂的,生成的裂解 气是一种复杂的混合气体,它除了主要含有乙烯 、丙烯、丁二烯等不饱和烃外,还含有甲烷、乙 烷、氢气、硫化氢等。裂解气里烯烃含量比较高 。因此,常把乙烯的产量作为衡量石油化工发展 水平的标志。把裂解产物进行分离,就可以得到 所需的多种原料。这些原料在合成纤维工业、塑 料工业、橡胶工业等方面得到广泛应用。
裂化就是在一定的条件下,将相对分子质 量较大、沸点较高的烃断裂为相对分子质量较 小、沸点较低的烃的过程。例如,在加热、加 压和催化剂存在的条件下,十六烷裂化为辛烷 和辛烯:
裂化有热裂化和催化裂化。
热裂化
目的:提高汽油的产量
缺点:温度过高,发生结焦现象
催化裂化
目的:提高汽油的质量和产量
催化剂:硅酸铝,分子筛 (铝硅酸盐)
聚氯乙烯塑料制品应用非常广泛,但在七十 年代中期,人们认识到聚氯乙烯树脂及制品中残 留的单体氯乙烯(VCM)是一种严重的致癌物质 ,无疑在一定程度会影响聚氯乙烯的发展。不过 现在人们已成功地通过汽车等途径降低残留的 VCM,使聚氯乙烯树脂中VCM会含量小于10ppm, 达到卫生级树脂要求,扩大了聚氯乙烯的应用范 围。甚至可使树脂中的VCM含量小于5ppm,加工 后残留的VCM极少。对人体基本无害,可发用作 食品药包装和儿童玩具等。
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石油气 C4以下
LiLqPuGid petroleum gas
原油

汽油 C5~C11

压 蒸
煤油 C11~C16

馏 塔
柴油 C15~C18

重油 C20以上 沥青 减压蒸馏塔

润滑油
燃料油 石蜡
石油通过分馏获得的汽油、煤油、 柴油等轻质油的产量比较低,仅占石油 总产量的25%左右。但社会需求量大的 正是这些轻质油,为了提高轻质油的产 量,特别是提高汽油的产量,还可以采 用裂化的方法从重油中获取轻质油。
③中国前十位聚氯乙烯生产企业
2008年前10 位聚氯乙烯 生产企业的 生产能力达 507万吨/年, 占中国总产 能31.6%;
占世界总能 力的11.7%。
企业名称 天津大沽 新疆天业 齐鲁石化 宜宾天原 上海氯碱 台塑宁波 四川金路 新疆中泰 内蒙亿利 河南宇航
合计
乙烯法 80 60 43 40
223
为获得有机化工的基本原料。在石油 化工生产过程里,常用石油分馏产品(包 括石油气)作原料,采用比裂化更高的温 度(700~800℃,有时甚至高达1000℃以 上),使具有长链分子的烃断裂成各种短 链的气态烃和少量液态烃,以提供有机化 工原料。工业上把这种方法叫做石油的裂 解。所以说裂解就是深度裂化,以获得短 链不饱和烃为主要成分的石油加工过程。
②PVC发展历史
1926年,美国W.L.西蒙把尚未找到用途的聚氯乙 烯粉料在加热下溶于高沸点溶剂中,在冷却后,意外 地得到柔软、易于加工、且富于弹性的增塑聚氯乙烯 。这一偶然发现打开了聚氯乙烯工业化的大门,成为 五大通用树脂中最早工业化的产品 。1931年德国法 本公司在比特费尔德用乳液法生产聚氯乙烯。1941年 ,美国又开发了悬浮法生产聚氯乙烯的技术。从此, 聚氯乙烯一直是重要的合成树脂产品,它又是主要的 耗氯产品之一,在一定程度上影响着氯碱工业的发展 。
第三节 典型有机化工产品的生产
(1)石油组分
石油主要是由各种烷烃、环烷烃和环烷烃 所组成的混合物。石油的大部分是液态烃, 同时在液态烃里溶有少量的气态烃和固态 烃。石油主要含有碳和氢两种元素,同时 还含有少量的硫、氧、氮等元素。
(2)石油炼制目的
一方面是将石油中的混合物进行一 定程度的分离使它们物尽其用;另一方 面。将含碳原子数较多的烃转变为含碳 原子数较少的烃作为化工原料,以提高 石油的利用价值。
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