三苯基磷
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（1）链烯烃聚合催化剂：日本出光兴产有限 公司在烯烃聚合中使用 VCl4 与 Ph3P反应产物 和三乙基铝与环氧乙烷反应产物作复合催化 剂，在自动蒸煮锅内，聚乙烯产率为158公斤 /克钒。
（2）加氢重整催化剂：对异丁基苯乙烯加氢 重 整 制 备 2-(4- 异 丁 基 苯 基 ) 丙 醛 时 ， 使 用
二、制备方法
PPh3 是叔膦中最重要的膦，也是有机合成 中常用的反应试剂和金属络合催化剂的配体之 一 。 PPh3 合 成 方 法 主 要 有 格 氏 法 （ 钠 法 ） 、 Friedel- Crafts 法、还原法等。
1.格林纳特法(钠法)
C6H5Cl+2Na 3C6H5Na+PCl3
甲苯
C6H5Na+NaCl (C6H5)3P+3NaCl
催 化 原 理
工业催化剂——三苯基膦
主
要
内
容
一、简介 二、制备方法 三、三苯基膦的应用实例
四、存在的问题
一、简介
三苯基膦 (PPh3) 又名膦化三苯基，是白
色或浅黄色片状晶体，不溶于水，微溶于乙 醇，易溶于苯、丙酮、四氯化碳等，分子式： C18H15P。
P
三苯基膦及三苯基膦衍生物是近年 来研究得较多的有机磷化合物。三苯基 膦主要被应用于金属催化剂的配体、反 应试剂和阻燃剂等方面。
Ph3PS+3HCl Ph3P+Na2S Ph3P+FeS
Friedel-Crafts 法制备 PPh3 应用较广。普遍用
三氯化磷、硫和过量的苯在无水三氯化铝催化下
发生烷基化反应，生成三苯基硫膦(Ph3PS)。然后
用钠的四氢呋喃溶液进行脱硫，用乙醚萃取、乙
醇重结晶而制得PPh3。
三、三苯基膦的应用实例
Ph2O3 和 Ph3P 作 催 化 剂 ， 与 CO 和 H2 加 压
(0.5MPa)反应，产率可达83.5%。
（3）聚脲催化剂：日木帝人化学有限公司以 无机碳酸盐与二胺作原料，三苯基膦二卤化 物作催化剂 <100℃制聚脲。例如， 0.17moL
Li2CO3 、 0.17mol 4,4’- 二氨基二苯醚、 1L 吡
啶、0.34mol Ph3P和0.34mol CBr4；在70℃搅
拌24h，聚脲产率53%。
（ 4 ）线性丁烯加氢重整催化剂：使用 PtCl2Ph3P-SnCl2 作为催化剂母体，使正丁烯加氢重 整成戊醛和 - 甲基丁醛。同时发生 3 种竞争性 的过程——取代加氢重整、氢化和高温下发生 的异构化，Ph3P:Pt比例影响线型醛的选择性。
通过位阻和电性的变化，希望能有效地控制反 应的区域选择性； （2）有机磷化物在环化过程中要易于脱去，保 证反应循环的继续； （3）手性环状或非环状磷配体能够使用简便的 不对称方法进行合成； （4）开发不使用污染性重金属的反应过程，对
工业生产具有重大意义。
谢谢！！！
ห้องสมุดไป่ตู้
四、存在的问题
亲核性有机磷化物催化碳环或杂环合成反应
过程是：三取代磷化物和活化的烯、丙二烯或炔
发生亲核加成，生成偶极子再和亲电体反应，分
子内环化得到碳环或杂环。基于对反应机理的研
究，作为有机催化剂的亲核性磷化物在以下4个
反面还有待发展。
（1）为了能够有效的催化反应，亲核性磷化物
的性质能够通过烷基或芳基等取代基进行调整，
在催化剂的应用方面，水/有机两相催化反应 是近年来研究较多的领域，由于它不仅能解决贵 重金属的回收使用问题，而且还可以使催化剂与 产物得以迅速分离。 水/有机两相催化剂多数是通过水溶性膦配体 实现的。通过向有机磷分子引入亲水的强极性基 团，如磺酸基、季胺基等，从而合成各种类型的 水溶性膦配体。
以水溶性过渡金属 - 膦络合物为催化剂的 两相催化体系在化学工业中逐步得到应用，现 成为最活跃的研究领域之一。 此外含膦的负载型水相系统 (SAP) 催化剂 由于容易将过量的反应物和副产物通过水洗除 去，故在近期也是比较活跃的研究方向。
60℃
将 20g 钠溶解于分散介质甲苯，添加 0.5g Ph3PCl2，再加48.9g 氯苯和19.8g 三氯化磷的混 合物（需在92min内加完），60℃加热2h，三苯 基膦产率96.2%。
2.Friedel-Crafts法
3PhH+S+PCl3 Ph3PS Ph3PS
AlCl3 Na/THF 铁屑
（2）加氢重整催化剂：对异丁基苯乙烯加氢 重 整 制 备 2-(4- 异 丁 基 苯 基 ) 丙 醛 时 ， 使 用
二、制备方法
PPh3 是叔膦中最重要的膦，也是有机合成 中常用的反应试剂和金属络合催化剂的配体之 一 。 PPh3 合 成 方 法 主 要 有 格 氏 法 （ 钠 法 ） 、 Friedel- Crafts 法、还原法等。
1.格林纳特法(钠法)
C6H5Cl+2Na 3C6H5Na+PCl3
甲苯
C6H5Na+NaCl (C6H5)3P+3NaCl
催 化 原 理
工业催化剂——三苯基膦
主
要
内
容
一、简介 二、制备方法 三、三苯基膦的应用实例
四、存在的问题
一、简介
三苯基膦 (PPh3) 又名膦化三苯基，是白
色或浅黄色片状晶体，不溶于水，微溶于乙 醇，易溶于苯、丙酮、四氯化碳等，分子式： C18H15P。
P
三苯基膦及三苯基膦衍生物是近年 来研究得较多的有机磷化合物。三苯基 膦主要被应用于金属催化剂的配体、反 应试剂和阻燃剂等方面。
Ph3PS+3HCl Ph3P+Na2S Ph3P+FeS
Friedel-Crafts 法制备 PPh3 应用较广。普遍用
三氯化磷、硫和过量的苯在无水三氯化铝催化下
发生烷基化反应，生成三苯基硫膦(Ph3PS)。然后
用钠的四氢呋喃溶液进行脱硫，用乙醚萃取、乙
醇重结晶而制得PPh3。
三、三苯基膦的应用实例
Ph2O3 和 Ph3P 作 催 化 剂 ， 与 CO 和 H2 加 压
(0.5MPa)反应，产率可达83.5%。
（3）聚脲催化剂：日木帝人化学有限公司以 无机碳酸盐与二胺作原料，三苯基膦二卤化 物作催化剂 <100℃制聚脲。例如， 0.17moL
Li2CO3 、 0.17mol 4,4’- 二氨基二苯醚、 1L 吡
啶、0.34mol Ph3P和0.34mol CBr4；在70℃搅
拌24h，聚脲产率53%。
（ 4 ）线性丁烯加氢重整催化剂：使用 PtCl2Ph3P-SnCl2 作为催化剂母体，使正丁烯加氢重 整成戊醛和 - 甲基丁醛。同时发生 3 种竞争性 的过程——取代加氢重整、氢化和高温下发生 的异构化，Ph3P:Pt比例影响线型醛的选择性。
通过位阻和电性的变化，希望能有效地控制反 应的区域选择性； （2）有机磷化物在环化过程中要易于脱去，保 证反应循环的继续； （3）手性环状或非环状磷配体能够使用简便的 不对称方法进行合成； （4）开发不使用污染性重金属的反应过程，对
工业生产具有重大意义。
谢谢！！！
ห้องสมุดไป่ตู้
四、存在的问题
亲核性有机磷化物催化碳环或杂环合成反应
过程是：三取代磷化物和活化的烯、丙二烯或炔
发生亲核加成，生成偶极子再和亲电体反应，分
子内环化得到碳环或杂环。基于对反应机理的研
究，作为有机催化剂的亲核性磷化物在以下4个
反面还有待发展。
（1）为了能够有效的催化反应，亲核性磷化物
的性质能够通过烷基或芳基等取代基进行调整，
在催化剂的应用方面，水/有机两相催化反应 是近年来研究较多的领域，由于它不仅能解决贵 重金属的回收使用问题，而且还可以使催化剂与 产物得以迅速分离。 水/有机两相催化剂多数是通过水溶性膦配体 实现的。通过向有机磷分子引入亲水的强极性基 团，如磺酸基、季胺基等，从而合成各种类型的 水溶性膦配体。
以水溶性过渡金属 - 膦络合物为催化剂的 两相催化体系在化学工业中逐步得到应用，现 成为最活跃的研究领域之一。 此外含膦的负载型水相系统 (SAP) 催化剂 由于容易将过量的反应物和副产物通过水洗除 去，故在近期也是比较活跃的研究方向。
60℃
将 20g 钠溶解于分散介质甲苯，添加 0.5g Ph3PCl2，再加48.9g 氯苯和19.8g 三氯化磷的混 合物（需在92min内加完），60℃加热2h，三苯 基膦产率96.2%。
2.Friedel-Crafts法
3PhH+S+PCl3 Ph3PS Ph3PS
AlCl3 Na/THF 铁屑