6沉淀滴定法习题答案

第6章沉淀滴定法

思考题参考答案

1．银量法根据确定终点所用指示剂的不同可分为哪几种方法？它们分别用的指示剂是什么？又是如何指示滴定终点的？

答：银量法根据所用指示剂的不同分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。摩尔法以铬酸

生成砖红色的钾作指示剂，使用AgNO3标准溶液滴定，终点时过量一滴的AgNO3与CrO 2

4

Ag2CrO4沉淀，即为滴定终点；佛尔哈德法以铁铵钒作指示剂，用NH4SCN（或KSCN）标准溶液滴定，终点时过量一滴NH4SCN与Fe3+ 生成红色配合物，即为终点；法扬司法使用吸附指示剂，被吸附在沉淀胶体微粒表面之后，由于形成某种化合物而导致吸附指示剂分子结构发生变化，引起溶液颜色发生变化，此时即为滴定终点。

2. 试讨论摩尔法的局限性。

答：摩尔法要求的酸度范围为pH=6.5～10.5。当试液中有铵盐存在时，要求溶液的酸度范围更窄，pH为6.5～7.2。在此条件下凡是能够与Ag＋生成微溶性化合物或配合物的阴离子，都干扰测定。一些高价金属离子在中性或弱碱性溶液中发生水解，故也不应存在。当一些有色金属离子浓度稍大时也影响终点的观察。本法常用来测定Cl-和Br-，不能用NaCl 标准溶液直接测定Ag+。

3. 用银量法测定下列试样中Cl—含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？

(1) BaCl2 （2）NaCl + Na3PO4（3） FeCl2 （4） NaCl + Na2SO4

答：（1）、（2）、（3）选用铁铵矾（佛尔哈德法）作指示剂较为合适。（4）可选用K2CrO4作指示剂。

4．下列各情况，分析结果是否准确、偏低还是偏高，为什么？

(1) pH=4 时用摩尔法滴定；

(2) 法扬斯法滴定Cl-时，用曙红作指示剂；

(3) 佛尔哈德法测定Cl-时，溶液中未加硝基苯。

答：(1) 偏高，酸性介质中，CrO42-转化为Cr2O72-，溶液中CrO42-的浓度减小，指示终点的Ag2CrO4沉淀推迟出现，终点推后。（2）偏低, Cl-在指示剂表面的吸附性能差，终点提前。（3）偏低，未加硝基苯，消耗NH4SCN标准溶液的体积增大，所以返滴定的结果偏低。

5．说明用下列方法进行测定是否会引入误差，如有误差，指出偏低还是偏高？

(1) 吸取NaCl + H2SO4试液后，立刻用摩尔法测Cl-；

(2) 中性溶液中用摩尔法测Br-；

(3) 用摩尔法测定pH = 8 的KI 溶液中的I-；

(4) 用摩尔法测定Cl-，但配制的K2CrO4指示剂浓度过稀。

答：（1）结果偏高；（2）结果稍偏高； （3）结果偏低；（4）结果偏高。

6. 为什么用佛尔哈德法测定Cl －时，引入误差的几率 比测定 Br －或I －

时大？

答：用佛尔哈德法测定 Br －或I －，因为AgBr 和AgI 的溶度积（K sp ）都小于AgSCN 的溶度积，不发生类似的（AgCl + SCN － = AgSCN + Cl －）沉淀转化反应。

7．在含有相等浓度的Cl -和I -的溶液中，加入Ag NO 3溶液，哪一种先沉淀？第二种离子开始沉淀时，Cl -和I -的浓度比是多少？

答：I －先沉淀；Cl -和I -的浓度比是1.9×106。

8. 为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题？

答：（1）控制适当的pH ：常用的吸附指示剂多数是有机弱酸，为使指示剂充分解离，必须控制适当的pH 。（2）增大沉淀的表面积，吸附指示剂的变色反应发生在沉淀表面，表面积越大，终点时颜色变化越明显，为此可加入糊精、淀粉等胶体保护剂，使沉淀保持胶体状态，以增大沉淀的表面积。(3) 应避免阳光直接照射，因卤化银沉淀对光敏感，很快转化为灰黑色，影响终点的观察。(4) 沉淀时指示剂的吸附能力应稍低于被测离子，否则化学计量点之前，指示剂离子就进入吸附层使终点提前。

习 题参考答案

1．称取1.9221 g 分析纯KCl 加水溶解后，在250 mL 容量瓶中定容，取出20.00 mL 用Ag NO 3溶液滴定，用去18.30 mL ，求Ag NO 3溶液的浓度。

解：根据反应原理可得：n(Ag +)=n(Cl －)

c (Ag +) × 18.30 × 10-3= 55.749221.1 ×250

00.20 c (Ag +)= 0.007044 (mol· L -1)

2．称取一含银溶液2.075 g ，加入适量HNO 3，以铁铵矾为指示剂，消耗了25.50 mL 0.04634 mol · L -1的NH 4SCN 标准溶液，计算溶液中银的质量分数？

解：根据反应原理可得：n(Ag +)=n(SCN －) M(Ag)Ag)（m

= 0.04634×25.50× 10-3 m (Ag)= 0.127（克）

w （Ag ）= 6.12%

3.有生理盐水10.00 mL ，加入K 2CrO 4指示剂，以0.1043 mol · L -1 Ag NO 3标准溶液滴定至出现砖红色，用去Ag NO 3标准溶液1

4.58 mL ，计算生理盐水中NaCl 的质量浓度。

解：根据反应原理可得：n(AgNO 3)= n(NaCl)

0.1043 × 14.58× 10-3=)

()(NaCl M NaCl m

m(NaCl)=0.0889(克)

NaCl 的质量浓度为0.00889(g/mL)

4. 将30.00 mL AgNO 3溶液作用于0.1357 g NaCl ，过量的银离子需用2.50 ml NH 4SCN 滴定至终点。预先知道滴定20.00 mL AgNO 3溶液需要19.85 ml NH 4SCN 溶液。试计算(1) AgNO 3溶液的浓度；(2) NH 4SCN 溶液的浓度。

解：根据反应原理可得： n(Cl －)= n(Ag +)

(0.1357/58.44)×1000 = c (Ag +)×(30.00－2.50×20.00／19.85) (M (NaCl)=58.44) c(AgNO 3) =0.08450 (mol ·L －1 )

c(NH 4SCN)= 0.08450×(20.00/19.85)=0.08514 (mol · L -1)

5. 将0.1159 mol· L -1 AgNO 3溶液30.00 mL 加入含有氯化物试样0.2255 g 的溶液中，然后用3.16 mL 0.1033 mol· L -1 NH 4SCN 溶液滴定过量的AgNO 3。计算试样中氯的质量分数。

解：根据反应原理可得： n(Cl －)= n(Ag +)

w （Cl ）×0.2255×

)(1Cl M =（0.1159×30.00-0.1033×3.16）×10-3 w （Cl ）= 49.52%

6. 仅含有纯NaCl 及纯KCl 的试样0.1325 g ，用0.1032 mol· L -1 AgNO 3标准溶液滴定,用去AgNO 3溶液21.84 mL 。试求试样中NaCl 及KCl 的质量分数。

解：设NaCl 的质量为m(g)，则KCl 的质量为(0.1325－x)g ，从反应原理可得： 44.58x + 55.741325.0）（x -= 1000

84.211032.0⨯ 求解得： x = 0.1290 (g)

故 w （NaCl ）= 97.36% w (KCl) = 2.64%

7. 称取一定量的约含52% NaCl 和44% KCl 的试样。将试样溶于水后,加入0.1128 mol· L -1 AgNO 3溶液30.00 mL 。过量的AgNO 3需用10.00 mL 标准NH 4SCN 溶液滴定。已知1.00 mL NH 4SCN 标准溶液相当于1.15 mL AgNO 3。应称取试样多少克?

解： 设称取试样x (g)，根据反应原理可得： 44.58%52x ⋅+ 55

.74%44x ⋅= 0.1128×(30.00－11.50)×10－3 x = 0.14(g)

8. 0.2018 g MCl 2试样溶于水，以28.78 mL 0.1473 mol· L －1 AgNO 3溶液滴定，试推断M

为何种元素?

解：根据反应式 n (MCl 2) = (1/2 )n (AgNO 3)

0.2018/M (MCl 2) =(1/2) × 0.1473× 28.78

M (MCl 2)= 95.5