思茅松_云南松脂松香的物理和化学特征
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
中图分类号 : TQ351. 47 文献标识码 :A 文章编号 :1000 - 2006 (2004) 02 - 0057 - 04
The Physicl and Chemical Characteristics of Gum Rosin from Simao Pine and Yunnan Pine
第 28 卷第 2 期 2004 年 3 月
南 京 林 业 大 学 学 报 (自 然 科 学 版) Journal of Nanjing Forest ry University (Nat ural Sciences Edition)
Vol. 28 ,No. 2 Mar. ,2004
思茅松 、云南松脂松香的物理和化学特征Ξ
表 1 思茅松 、云南松脂松香的质量指标统计特征 Table 1 Statistic characteristics of quality index of gum rosin from Simao pine and Yunnan pine
统计指标
颜色
平均值
思茅松 标准差
的 11 个 产区
最大值
云南是我国脂松香的主产区之一 ,生产松香的原料为思茅松 ( Pi n us kesiya var. langbi nanensis) 和云 南松 ( Pi nus y unnanensis) 松脂 。目前蒸汽法生产松香的产量比例大于 94 % ,优势级别是特 、壹级 ;思茅 松松香产量占全省产量的 90 %以上 。曾有文献研究云南思茅的思茅松 、四川的云南松松香的化学组成 及思茅松松脂的常压蒸馏与松香质量[1～3 ] 。笔者对云南的思茅松 、云南松松香群体的物理和化学特征
YIN Xiao2bing , GEN G Shu2xiang
( Yunnan Academy of Forestry , Kunming 650204 ,China)
Abstract :The p hysical and chemical characteristics of gum rosin f rom Simao pine ( Pi n us kesiya var. l angbi nanensis) and Yunnan pine ( Pi n us y u n nanensis) of Yunnan were st udied. They were softening point ( ring & ball) ,acid number , unsaponifiable matter ,et hanol insoluble matter ,ash , optical rotation and chemical compositions. There were 79 samples of gum rosin f rom Simao pine and 21 samples of gum rosin f rom Yunnan pine. They were f rom 11 producing areas of Simao pine and 4 producing areas of Yunnan pine. The result s showed t hat averages of quality index of two gum rosins were superior to t he technology required in GB/ T 8145 - 87 and difference was not significant compared wit h t hose of Chinese. The chemical compositions of two kinds gum rosin in descending order were t he same. They were abietic acid ,palust ric acid ,neoabietic acid ,dehydroabi2 etic acid and communic acid. The significant level of optical rotations in enterprises was F = 33. 844 8 > F 0=. 0041.,63,9585 8. Correlation between optical rotation and chemical compositions of gum rosin f rom Simao pine which palust ric acid ,abietic acid , dehydroabietic acid ,isopimaric acid were t hat r0. 001 ,1222 = 0. 933 2 3 3 3 , r0. 001 ,1222 = - 0. 942 5 3 3 3 , r0. 05 ,1222 = - 0. 657 5 3 , r0. 05 ,1222 = - 0. 693 9 3 . Key words : Pi n us kesiya var. l angbi nanensis ; Pi n us y u n nanensis ; Gum rosin ; Physical character2 istics ;Chemical characteristics
2 结果与分析
2. 1 思茅松 、云南松脂松香产品的质量特征 思茅松 、云南松脂松香的质量指标见表 1 。从表 1 可见 ,思茅松 、云南松脂松香特级 、一级的各项质
量指标都优于《GB/ T 8145 - 87 脂松香》的技术要求 。思茅松松香的软化点 77. 5 ℃、酸值 170. 3 mg/ g 、 不皂化物质量分数 3. 9 %、乙醇不溶物质量分数 0. 004 6 %和灰分质量分数 0. 015 %(以上均为平均值) ; 云南松松香的则分别为 78. 1 ℃,170. 3 mg/ g ,4. 4 % ,0. 005 1 % ,0. 017 %。由此可知 ,思茅松松香的软 化点控制得较合理 。
0. 76 (1. 503) 0. 71 (0. 671) 0. 33 (0. 24) 0. 002 1 (0. 006 5) 0. 003 3 (0. 004 3)
78. 7 (78. 5) 171. 9 (170. 6) 4. 7 (4. 0) 0. 011 (0. 022) 0. 020 (0. 020)
Ξ 收稿日期 :2003 - 04 - 04 修回日期 :2003 - 07 - 30 作者简介 :尹晓兵 (1949 - ) ,女 ,云南弥渡人 ,云南省林业科学研究院高级工程师 。从事松脂 、植物单宁等的开发利用及其质量技 术研究 。
— 57 —
南 京 林 业 大 学 学 报 (自 然 科 学 版) 第 28 卷 第 2 期
1. 085
1. 455
0. 171
0. 004 7
0. 001 0
79. 3 (79. 1) 171. 4 (170. 9) 4. 6 (5. 0) 0. 012 (0. 021) 0. 018 (0. 023)
76. 8 (78. 7) 168. 2 (169. 1) 4. 2 (4. 4) 0. 002Biblioteka Baidu2 (0. 006 5) 0. 016 (0. 023)
进行了研究 。
1 材料与方法
1. 1 样品来源 样品来自 11 个思茅松产区和 4 个云南松产区 ;样品总量 100 个 。取样面覆盖云南 15/ 16 的蒸汽法
生产松香企业 。一部分样品为质量检验样品 ,是 1994～2002 年从 14 个蒸汽法生产松香企业抽 (送) 检 的36 个样品 ;另外 , 2001 年 8～10 月 ,又从 5 个思茅松产区 、2 个云南松产区的蒸汽法松香生产企业各 抽取松香样品 5～10 个 。 1. 2 质量指标试验
尹晓兵 ,耿树香
(云南省林业科学研究院 ,云南 昆明 650204)
摘 要 :研究了云南省思茅松 、云南松脂松香的软化点 、酸值 、不皂化物含量 、乙醇不溶物 、灰分 、旋光度和化学 组成等物理和化学特征 。结果表明 :两种脂松香的质量都优于 GB/ T 8145 - 87 要求 ,各质量指标的平均值与 全国平均值相比无明显差异 。两种松香化学组成相同 ,主成分降序排列都为枞酸 、长叶松酸 、新枞酸 、去氢枞 酸和湿地松酸 。思茅松松香的旋光度与长叶松酸 、枞酸的含量分别呈极显著正相关 、极显著负相关 ;与去氢枞 酸和异海松酸的相关关系则为显著负相关 。 关键词 :思茅松 ;云南松 ;脂松香 ;物理特征 ;化学特征
依《GB/ T 8145～8146 - 87 脂松香 松香试验方法》的规定进行 ;测定乙醇不溶物的溶剂用化学纯 的无水乙醇 。 1. 3 化学组成分析
化学组成分析方法参照文献[ 4 ,5 ] 。 试样制备 :在 5 mL 的具塞试管中加入 0. 2 g 松香 ,用 1. 5 mL 乙醇溶解 ,以酚酞指示剂指示终点 ,用 25 %的四甲氢氧化铵 - 乙醇溶液滴至红色 。 气相色谱仪 :日本岛津 GC27A G ,带有氢焰离子化检测器和 Shimadzn2C2RIB 数据处理系统 。 色谱柱 :DB25 毛细管柱 (30 m ×0. 32 mm) 气相色谱条件 :程序升温 60 ℃(保持 2 min) 4 ℃/ min 260 ℃,流速 30 mL/ min ,汽化室和检测器温 度均保持在 260 ℃,分流比为 1/ 50 ,进样量为 0. 3μL 。 1. 4 旋光度测定 参照文献[ 6 ]的方法用 301 型圆盘旋光仪测定旋光度 。制备试样的方法为称量 5. 00～5. 01 g 松香 (准确至 0. 000 1 g) 于 50 mL 烧杯中 ,用无水乙醇溶解 ,定容于 50 mL 容量瓶 (A 级) ,摇匀 。 1. 5 数据的统计分析 分别计算相关特征指标的平均值、标准差 、极大值 、极小值和极差 ;用多元线性回归法分析各样品旋 光度与化学组成的相关关系 ;用方差分析法比较各企业间松香的旋光度 。
76. 0 (75. 2) 169. 1 (169. 0) 3. 3 (3. 4) 0. 002 5 (0. 004 0) 0. 008 0 (0. 010)
78. 1 (78. 9) 170. 3 (170. 0) 4. 4 (4. 7) 0. 005 1 (0. 014) 0. 017 (0. 023)
级别
特和一 (二)
特和一 (二和三)
样本容 量n 22 (6)
4 (2)
生产年份
1994～2002 年 (1994～2002 年)
1996～2002 年 (1996 年)
注 :括号内的值为二级 、三级松香的相关统计值 。
1995～2002 年中国松香质量调查研究结果为特级松香 (不含湿地松 、加勒比松和南亚松松香) 的软
最小值
云南松 的4个 产区
平均值 标准差 最大值 最小值
微黄或淡 黄 (黄)
微黄或淡 黄 (黄色 或深黄)
软化点
酸值
不皂化物 乙醇不溶物
灰分
/℃
/ mg·g - 1
%
%
%
77. 5 (77. 1) 170. 3 (169. 7) 3. 9 (3. 8) 0. 004 6 (0. 011) 0. 015 (0. 015)
— 58 —
2004 年 总第 110 期 尹晓兵等 :思茅松 、云南松脂松香的物理和化学特征
化点 77. 88 ℃、酸值 170. 3 mg/ g 、不皂化物 、乙醇不溶物和灰分质量分数的平均值分别为 3. 98 % , 0. 010 % ,0. 011 % ;一级的分别为 78. 14 ℃,170. 2 mg/ g ,3. 39 % ,0. 013 % ,0. 011 %[7 ] 。思茅松 、云南松 脂松香的质量与之相比无显著差异 。
与松香降级关系较大的指标是颜色和软化点 ,在脂液净化工艺不合理或不稳定时 ,引起灰分超标降 级 。表 1 中的标准差显示样本相关指标的波动程度 ,标准差较小的显示产品质量较稳定 。 2. 2 思茅松 、云南松脂松香的旋光度与化学组成
The Physicl and Chemical Characteristics of Gum Rosin from Simao Pine and Yunnan Pine
第 28 卷第 2 期 2004 年 3 月
南 京 林 业 大 学 学 报 (自 然 科 学 版) Journal of Nanjing Forest ry University (Nat ural Sciences Edition)
Vol. 28 ,No. 2 Mar. ,2004
思茅松 、云南松脂松香的物理和化学特征Ξ
表 1 思茅松 、云南松脂松香的质量指标统计特征 Table 1 Statistic characteristics of quality index of gum rosin from Simao pine and Yunnan pine
统计指标
颜色
平均值
思茅松 标准差
的 11 个 产区
最大值
云南是我国脂松香的主产区之一 ,生产松香的原料为思茅松 ( Pi n us kesiya var. langbi nanensis) 和云 南松 ( Pi nus y unnanensis) 松脂 。目前蒸汽法生产松香的产量比例大于 94 % ,优势级别是特 、壹级 ;思茅 松松香产量占全省产量的 90 %以上 。曾有文献研究云南思茅的思茅松 、四川的云南松松香的化学组成 及思茅松松脂的常压蒸馏与松香质量[1～3 ] 。笔者对云南的思茅松 、云南松松香群体的物理和化学特征
YIN Xiao2bing , GEN G Shu2xiang
( Yunnan Academy of Forestry , Kunming 650204 ,China)
Abstract :The p hysical and chemical characteristics of gum rosin f rom Simao pine ( Pi n us kesiya var. l angbi nanensis) and Yunnan pine ( Pi n us y u n nanensis) of Yunnan were st udied. They were softening point ( ring & ball) ,acid number , unsaponifiable matter ,et hanol insoluble matter ,ash , optical rotation and chemical compositions. There were 79 samples of gum rosin f rom Simao pine and 21 samples of gum rosin f rom Yunnan pine. They were f rom 11 producing areas of Simao pine and 4 producing areas of Yunnan pine. The result s showed t hat averages of quality index of two gum rosins were superior to t he technology required in GB/ T 8145 - 87 and difference was not significant compared wit h t hose of Chinese. The chemical compositions of two kinds gum rosin in descending order were t he same. They were abietic acid ,palust ric acid ,neoabietic acid ,dehydroabi2 etic acid and communic acid. The significant level of optical rotations in enterprises was F = 33. 844 8 > F 0=. 0041.,63,9585 8. Correlation between optical rotation and chemical compositions of gum rosin f rom Simao pine which palust ric acid ,abietic acid , dehydroabietic acid ,isopimaric acid were t hat r0. 001 ,1222 = 0. 933 2 3 3 3 , r0. 001 ,1222 = - 0. 942 5 3 3 3 , r0. 05 ,1222 = - 0. 657 5 3 , r0. 05 ,1222 = - 0. 693 9 3 . Key words : Pi n us kesiya var. l angbi nanensis ; Pi n us y u n nanensis ; Gum rosin ; Physical character2 istics ;Chemical characteristics
2 结果与分析
2. 1 思茅松 、云南松脂松香产品的质量特征 思茅松 、云南松脂松香的质量指标见表 1 。从表 1 可见 ,思茅松 、云南松脂松香特级 、一级的各项质
量指标都优于《GB/ T 8145 - 87 脂松香》的技术要求 。思茅松松香的软化点 77. 5 ℃、酸值 170. 3 mg/ g 、 不皂化物质量分数 3. 9 %、乙醇不溶物质量分数 0. 004 6 %和灰分质量分数 0. 015 %(以上均为平均值) ; 云南松松香的则分别为 78. 1 ℃,170. 3 mg/ g ,4. 4 % ,0. 005 1 % ,0. 017 %。由此可知 ,思茅松松香的软 化点控制得较合理 。
0. 76 (1. 503) 0. 71 (0. 671) 0. 33 (0. 24) 0. 002 1 (0. 006 5) 0. 003 3 (0. 004 3)
78. 7 (78. 5) 171. 9 (170. 6) 4. 7 (4. 0) 0. 011 (0. 022) 0. 020 (0. 020)
Ξ 收稿日期 :2003 - 04 - 04 修回日期 :2003 - 07 - 30 作者简介 :尹晓兵 (1949 - ) ,女 ,云南弥渡人 ,云南省林业科学研究院高级工程师 。从事松脂 、植物单宁等的开发利用及其质量技 术研究 。
— 57 —
南 京 林 业 大 学 学 报 (自 然 科 学 版) 第 28 卷 第 2 期
1. 085
1. 455
0. 171
0. 004 7
0. 001 0
79. 3 (79. 1) 171. 4 (170. 9) 4. 6 (5. 0) 0. 012 (0. 021) 0. 018 (0. 023)
76. 8 (78. 7) 168. 2 (169. 1) 4. 2 (4. 4) 0. 002Biblioteka Baidu2 (0. 006 5) 0. 016 (0. 023)
进行了研究 。
1 材料与方法
1. 1 样品来源 样品来自 11 个思茅松产区和 4 个云南松产区 ;样品总量 100 个 。取样面覆盖云南 15/ 16 的蒸汽法
生产松香企业 。一部分样品为质量检验样品 ,是 1994～2002 年从 14 个蒸汽法生产松香企业抽 (送) 检 的36 个样品 ;另外 , 2001 年 8～10 月 ,又从 5 个思茅松产区 、2 个云南松产区的蒸汽法松香生产企业各 抽取松香样品 5～10 个 。 1. 2 质量指标试验
尹晓兵 ,耿树香
(云南省林业科学研究院 ,云南 昆明 650204)
摘 要 :研究了云南省思茅松 、云南松脂松香的软化点 、酸值 、不皂化物含量 、乙醇不溶物 、灰分 、旋光度和化学 组成等物理和化学特征 。结果表明 :两种脂松香的质量都优于 GB/ T 8145 - 87 要求 ,各质量指标的平均值与 全国平均值相比无明显差异 。两种松香化学组成相同 ,主成分降序排列都为枞酸 、长叶松酸 、新枞酸 、去氢枞 酸和湿地松酸 。思茅松松香的旋光度与长叶松酸 、枞酸的含量分别呈极显著正相关 、极显著负相关 ;与去氢枞 酸和异海松酸的相关关系则为显著负相关 。 关键词 :思茅松 ;云南松 ;脂松香 ;物理特征 ;化学特征
依《GB/ T 8145～8146 - 87 脂松香 松香试验方法》的规定进行 ;测定乙醇不溶物的溶剂用化学纯 的无水乙醇 。 1. 3 化学组成分析
化学组成分析方法参照文献[ 4 ,5 ] 。 试样制备 :在 5 mL 的具塞试管中加入 0. 2 g 松香 ,用 1. 5 mL 乙醇溶解 ,以酚酞指示剂指示终点 ,用 25 %的四甲氢氧化铵 - 乙醇溶液滴至红色 。 气相色谱仪 :日本岛津 GC27A G ,带有氢焰离子化检测器和 Shimadzn2C2RIB 数据处理系统 。 色谱柱 :DB25 毛细管柱 (30 m ×0. 32 mm) 气相色谱条件 :程序升温 60 ℃(保持 2 min) 4 ℃/ min 260 ℃,流速 30 mL/ min ,汽化室和检测器温 度均保持在 260 ℃,分流比为 1/ 50 ,进样量为 0. 3μL 。 1. 4 旋光度测定 参照文献[ 6 ]的方法用 301 型圆盘旋光仪测定旋光度 。制备试样的方法为称量 5. 00～5. 01 g 松香 (准确至 0. 000 1 g) 于 50 mL 烧杯中 ,用无水乙醇溶解 ,定容于 50 mL 容量瓶 (A 级) ,摇匀 。 1. 5 数据的统计分析 分别计算相关特征指标的平均值、标准差 、极大值 、极小值和极差 ;用多元线性回归法分析各样品旋 光度与化学组成的相关关系 ;用方差分析法比较各企业间松香的旋光度 。
76. 0 (75. 2) 169. 1 (169. 0) 3. 3 (3. 4) 0. 002 5 (0. 004 0) 0. 008 0 (0. 010)
78. 1 (78. 9) 170. 3 (170. 0) 4. 4 (4. 7) 0. 005 1 (0. 014) 0. 017 (0. 023)
级别
特和一 (二)
特和一 (二和三)
样本容 量n 22 (6)
4 (2)
生产年份
1994～2002 年 (1994～2002 年)
1996～2002 年 (1996 年)
注 :括号内的值为二级 、三级松香的相关统计值 。
1995～2002 年中国松香质量调查研究结果为特级松香 (不含湿地松 、加勒比松和南亚松松香) 的软
最小值
云南松 的4个 产区
平均值 标准差 最大值 最小值
微黄或淡 黄 (黄)
微黄或淡 黄 (黄色 或深黄)
软化点
酸值
不皂化物 乙醇不溶物
灰分
/℃
/ mg·g - 1
%
%
%
77. 5 (77. 1) 170. 3 (169. 7) 3. 9 (3. 8) 0. 004 6 (0. 011) 0. 015 (0. 015)
— 58 —
2004 年 总第 110 期 尹晓兵等 :思茅松 、云南松脂松香的物理和化学特征
化点 77. 88 ℃、酸值 170. 3 mg/ g 、不皂化物 、乙醇不溶物和灰分质量分数的平均值分别为 3. 98 % , 0. 010 % ,0. 011 % ;一级的分别为 78. 14 ℃,170. 2 mg/ g ,3. 39 % ,0. 013 % ,0. 011 %[7 ] 。思茅松 、云南松 脂松香的质量与之相比无显著差异 。
与松香降级关系较大的指标是颜色和软化点 ,在脂液净化工艺不合理或不稳定时 ,引起灰分超标降 级 。表 1 中的标准差显示样本相关指标的波动程度 ,标准差较小的显示产品质量较稳定 。 2. 2 思茅松 、云南松脂松香的旋光度与化学组成