玻璃的熔制及熔-1
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3.1 玻璃熔制工艺原理
☐玻璃熔制的五个阶段
☐(1)硅酸盐形成阶段
☐800~1000℃进行;最后变成由硅酸盐和二氧化硅组成的不透明烧结物;硅酸盐形成速度取决于配合料性质和加料方式。
☐(2)玻璃形成阶段
☐1200 ~1300 ℃左右进行;
☐硅酸盐和石英砂粒完全溶解于熔融体中,成为含大量可见气泡、条纹、在温度上和化学成分上不够均匀的透明的玻璃液。
☐(3)玻璃液澄清阶段
☐1400~1500℃进行;
☐气体因玻璃液黏度降低而大量逸出,直到气泡全部排出。
☐(4)玻璃液均化阶段
☐此阶段结束时的温度略低于澄清温度;
☐当玻璃液长时间处于高温下,由于对流、扩散、溶解等作用,玻璃液中的条纹逐渐消除,化学组成和温度逐渐趋向均一。
☐(4)玻璃液均化阶段
☐此阶段结束时的温度略低于澄清温度;
☐当玻璃液长时间处于高温下,由于对流、扩散、溶解等作用,玻璃液中的条纹逐渐消除,化学组成和温度逐渐趋向均一。3.1.1 配合料的熔化
(1)配合料的加热及初熔
(2)各种反应简介
多晶转变
盐类分解
水分的逸出
(3)成分的挥发
R2O的挥发由纯碱引入时:引入量×0.032%
由芒硝引入时:引入量×0.06% ☐另外要考虑氧化铈、煤粉的挥发量。
☐(4)影响配合料熔化的因素
☐熔化温度:温度每升高10℃,反应速度增加
☐10%;
☐原料的形式:颗粒度的搭配、加料方式;
☐原料的易熔性:助熔剂的多少、原料的活性;
3.1.2 玻璃的形成
☐(1)玻璃的形成过程
☐玻璃的形成过程的速度取决于石英颗粒的熔解和扩散速度。
☐助溶剂的多少(熔化速度);
☐熔体的黏度(扩散速度);
☐熔体温度(熔化速度);
☐石英颗粒(熔解快慢)。
3.1.3 澄清
☐(1)目的
☐消除玻璃液中的气泡
☐(2)玻璃液中的气泡形态和种类
☐形态:可见气泡、溶解气泡、化学结合的气
☐体。还有熔体表面上的气体。
☐种类:CO2、SO2、SO3、N2、O2、H2O、H2
☐(3) 排泡与去气
☐澄清是排出玻璃液中的可见气泡;
☐去气是全部排除玻璃液中的气体,包括化学结合的气体。(4)澄清过程中气体间的转化与平衡
(5)澄清过程
☐澄清过程就是首先使气泡中的气体、窑内气体与玻璃液中物理溶解和化学结合的气体之间建立平衡,再打破这种平衡,使玻
璃液中溶解的气体进入较小的可见气泡,可见气泡漂浮于玻璃
液的表面而加以消除。
(6)澄清原理
☐a.大气泡(>0.1mm)
☐影响气泡变大的因素:
☐一是多个小气泡(可见)集合为一个大气泡(由于小气泡相距较远较难进行);
☐二是溶解的气体渗入气泡,使之扩大(实际进行);
☐三是澄清剂分解的气体渗入气泡或玻璃液。
☐澄清剂分解的气体若渗入气泡,则使得气泡中某一种气体的分压比原来的分压大,相应的其他气体的分压就比液体中该气体
的分压减小,就可以从液体中吸收该气体,使气泡增大;
☐澄清剂分解的气体若渗入玻璃液中,则液体中气体的分压就大于气泡中的分压,气泡可以从液体中吸收,使使气泡增大。
☐b.中气泡(0.1 ~0.01 mm)
☐这类气泡较小,气泡之间不会相容变大,只能靠澄清剂来澄清。
☐c .微小气泡(<0.01 mm)
☐这类气泡在澄清过程中不会消失,在后期会溶解于玻璃液中。(7)表面张力的影响
☐A.气泡在玻璃液中所受的压力
☐P=窑气的压力(约0.1MPa)+气泡所受玻
☐璃液的压力(最大0.0368MPa)+ 2σ/r
☐σ——表面张力
☐R——气泡的半径
☐只有气泡的浮力大于P时,气泡才能上浮排出。
☐r=1mm时,2σ/r =0.6kPa;
☐r<0.01mm时,2σ/r >0.06MPa;
☐R= 0.001mm时,2σ/r= 0.6MPa。
☐可以看出,表面张力对大气泡的影响可以忽略,对小气泡的影响则是巨大的。
☐玻璃液中存在的微小气泡,在温度降低时,内部的压力急剧增大,使气泡内的气体分压明显大于玻璃液中气体的分压,从而溶解于玻璃液中;温度升高时,气泡又会析出。
☐B.新气泡的产生
☐澄清好的玻璃液一般不能再次产生气泡。
☐原因是:新生气泡的半径r≈0,需要克服的2σ/r≈∞。(8)影响澄清的因素
☐A.配合料中的气体率
☐一般15~20%
☐B.澄清温度
☐温度高,黏度小,有利于澄清;熔窑温度受耐火材料的限制。
☐C.窑压
☐微正压
(9)加速澄清的措施
A.延长澄清时间
B.提高澄清温度
C.搅拌
D.鼓泡
E .加澄清剂(最常用)
3.1.4 玻璃液的均化
☐(1)目的
☐达到化学成分和热均一性
☐(2)原因
☐膨胀系数不同将产生结构应力;光学性质不同将产生光畸变;
产生玻筋、条纹;析晶。
(3)均化过程
☐不均体的溶解与扩散是主要的均化过程;
☐扩散系数是温度和黏度的函数;
☐提高均化的方法是提高熔制温度和减小玻璃液的黏度。
(4)影响均化的因素
☐A.温度
☐温度越高,黏度越小,溶解扩散速度越快;
☐B.黏度
☐玻璃液的黏度越小,溶解扩散速度越快,可选择降低黏度的配