高中化学 4.3.1 醛的性质和应用

(1)条件2中试剂为____________________________。 (2)写出苯甲醛与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程 式____________________________________________。 (3) 苯 甲 醛 在 强 碱 性 条 件 下 可 发 生 自 身 氧 化 还 原 反 应，即部分氧化成羧酸盐A，部分还原成醇B。写出A经 酸化后的产物苯甲酸与B酯化反应可生成一种新的化合物 C的结构简式___________________________________。
专题四
烃的衍生物
第三单元 醛 羧酸
第1课时 醛的性质和应用
1 课前预习作业 2 课堂对点训练 3 课后提升训练
课前预习作业
1. 下列物质与水的混合物可以用分液漏斗分离的是
()
A. 酒精
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
B．乙醛
C. 蚁醛
D． 溴苯
解析：分液漏斗用于分离互不相溶且分层的液体，酒
精、蚁醛、乙醛均溶于水，故不能用分液漏斗分离。
解析：(1)加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明 有醛基。
(CH3)2C ＝ CHCH2CH2CHO ＋ 2Ag(NH3)2OH ―△―→ (CH3)2C＝CHCH2CH2COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。
(2)在加银氨溶液氧化—CHO 后，调溶液至酸性再加入溴 水，看是否褪色。
(CH3)2C＝CHCH2CH2COOH＋Br2―→
CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O C. CH3CHO＋H2―N―i→CH3CH2OH D. CH3CHO＋CuO―△―→CH3COOH＋Cu
解析：因为C发生的是还原反应，而A、B、D均是乙 醛的氧化反应。
答案：C
8. 实验室做乙醛和银氨溶液反应的实验时： (1)配制银氨溶液时向盛有________溶液的试管中逐 滴滴加________溶液，边滴边振荡直到________为止。有 关反应的离子方程式为： ①________________________________________， ②________________________________________。 (2)加热时应用________加热，发生银镜反应的离子 方程式为_________________________________。
④OHC(CH2)2CHO
A. ①②③
B．①②④
C. ②③
D． ③④
解析：饱和一元醛与银氨溶液反应的定量关系为R— CHO→2Ag ， 通 常 1 mol 醛 能 还 原 银 氨 溶 液 生 成 2 mol Ag，③中含1 mol醛基，能还原银氨溶液生成2 mol Ag， ②④中均含2 mol醛基能还原银氨溶液生成4 mol银，①发 生银镜反应生成的HCOOH仍能发生银镜反应 ，因此1 mol HCHO也能还原银氨溶液生成4 mol Ag。
C. 采用水浴加热，也可直接加热 D. 可用浓盐酸洗去银镜
解析：银镜反应实验的流程如下：试管用碱―除―去→油污加入 AgNO3 溶液滴加2―%―的→稀氨水银氨溶液滴水入―浴醛―加→溶热液银镜。用热 烧碱溶液是为了将试管壁上的油污洗净，故 A 项正确。配制银 氨溶液时，应向 AgNO3 溶液中滴加稀氨水至沉淀恰好溶解。试 管内壁上的银镜可用稀硝酸洗净。
解析：掌握各类物质的结构和性质，如：有醛基的物 质均可以发生银镜反应，但不一定属于醛类；羟基所连的 C原子上没有H时，不能发生氧化反应。
答案：D
7. 下列四个反应中，与其他三个反应类型不同的是( ) A. CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH―△―→
CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O B. CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH―△―→
答案：D
2. 下列各化合物中，能发生取代、加成、消去、氧 化、还原五种反应的是( )
解析：本题需弄清所学官能团—Cl、—OH、
、
—CHO 的主要性质，选项 A、C、D 含有—CHO，能发生加
成、氧化、还原等反应；选项 A、B 含有—OH，能发生取代、
消去、氧化等反应；选项 C 还含有—CH＝CH—，能发生加成、
答案：B
8. 含 有 饱 和 一 元 醛 A 的 溶 液 100 g ， 其 中 含 醛 A 25.74%，加入另一饱和一元醛B 17 g后，从混合液中取出 4 g，使之与足量新制的Cu(OH)2反应，生成红色沉淀4.32 g。已知醛B比醛A多一个碳原子，则A、B分别是什么 醛，并写出它们的结构简式。
(3)由于 Br2 也能氧化—CHO，所以必须先用银氨溶液氧化 醛基(—CHO)，又因为氧化后溶液为碱性，所以应先酸化后再 加溴水检验双键。
答案：(1)银镜反应 (CH3)2C ＝ CHCH2CH2CHO ＋ 2Ag(NH3)2OH ―△―→ (CH3)2C＝CHCH2CH2COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
课堂对点训练
知识点一
醛的结构与性质
1. [2014·兖州月考]下列关于醛的说法正确的是( ) A. 甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛 B. 醛的官能团是—COH C. 甲醛和乙二醛互为同系物 D. 饱和一元脂肪醛的分子组成符合CnH2nO通式
解析：甲醛是只含一个碳原子的醛，其结构简式为 HCHO ； 醛 的 官 能 团 醛 基 应 写 为 —CHO ， 不 能 写 为 — COH；甲醛是一元醛，乙二醛是二元醛，二者官能团个 数不同，不是同系物。
解析：解答本题要注意以下两点：(1)根据饱和一元醛的通 式确定 A、B 的相对分子质量的关系；(2)根据化学方程式确定 醛基与 Cu2O 的数量关系。设 4 g 混合液中，A、B 两种醛的总 质量为 x，
则 100
100 g ＋17 g g×25.74%＋17
g＝4xg。解得
x≈1.46
g。
设混合醛的平均分子组成是 RCHO，平均相对分子质量是
4. 用银氨溶液和酸性KMnO4溶液都可以鉴别的一组 物质是( )
A. 丙醛和己烷 B. 苯和甲苯 C. 乙烯和甲醛 D. 乙醇和乙醛 解析：A项，丙醛与银氨溶液和酸性高锰酸钾均反 应，且有明显现象，而己烷不能。B项，甲苯只能使 KMnO4溶液褪色，可鉴别；而苯和甲苯均不与银氨溶液 反应，不能鉴别。C、D项均能与KMnO4反应褪色，不能 鉴别。 答案：A
(1)A、B、C 中所含官能团的名称是________、________、
________。
(2)书写下列反应的化学方程式 A→B的化学方程式为_________________________。 B→C的化学方程式为_________________________。 B→A的化学方程式为_________________________。 (3) 上 述 A 、 B 、 C 、 D 四 种 物 质 还 原 性 最 强 的 是 ________(填名称)。
(2)将银镜反应后的溶液调至酸性，加溴水，观察是否褪色 (CH3)2C＝CHCH2CH2COOH＋Br2→
(3)应先检验—CHO，因为溴水能氧化—CHO，若先加溴 水即使褪色也不能证明含
知识点三
醛基的相关计算
7. 下列物质各1 mol与足量的银氨溶液反应，析出银
的质量相等的是( )
①HCHO ②OHC—CHO ③(CH3)2CHCHO
解析：由信息C跟石灰石反应可放出CO2知C中有羧 基，再根据A、B、C三者的相互转化关系，推断B中含醛 基，A中含羟基，根据A转化成D所需的反应条件推知D为 烯烃，D与溴水发生加成反应生成1,2-二溴乙烷，故D为 乙烯，A为乙醇，B为乙醛，C为乙酸。四者中只有醛能 被弱氧化剂氧化，故醛的还原性最强。
答案：D
2. 下列物质不属于醛类的是( )
解析：B中尽管有—CHO，但它是与O原子相连的， 所以不属于醛类。
答案：B
3. 下列反应中属于有机物被还原的是( ) A. 乙醛发生银镜反应 B. 新制Cu(OH)2与乙醛反应 C. 乙醛加氢制乙醇 D. 乙醛制乙酸 解析：A、B、D三项均为乙醛被氧化的过程，C项正 确。 答案：C
答案：(1)AgNO3 氨水 先生成的沉淀恰好溶解 ①Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH＋ 4 ②AgOH＋2NH3·H2O===Ag(NH3)＋ 2 ＋OH－＋2H2O (2)水浴 CH3CHO＋2Ag(NH3)2＋＋2OH－―△―→CH3COO－ ＋NH＋ 4 ＋3NH3＋2Ag↓＋H2O
氧化等反应；选项 D 中含有—Cl，能发生取代反应，因其邻位
β 碳原子上无氢原子，不能发生消去反应，当然选项 D 中含有
(酮基)，也能发生加成反应，综上所述，仅有选项 A 能 发生题设的五种反应。
答案：A
3. 已知甲醛(HCHO)分子中的4个原子是共平面的。 下列分子中所有原子不可能同时存在于同一平面上的是 ()
解析：已知甲醛的 4 个原子是共平面的，
提示
了羰基的碳原子所连接的 3 个原子(或原子团)也是共平面的。
因此，苯环(本身是共平面的一个环)有可能代替甲醛的 1 个 H，
—OH 也有可能代替苯甲醛的 1 个 H，B、C 都可能同在一个平
面上。乙烯的 6 个原子是共平面的，苯环代替了 1 个 H，可以
答案：(1)羟基 醛基 羧基 (2)2CH3CH2OH＋O2―C△―u→2CH3CHO＋2H2O 2CH3CHO＋O2催―化 ― △→剂2CH3COOH CH3CHO＋H2催―化 ― △→剂CH3CH2OH (3)乙醛
10. 已知在同一碳原子上连有两个羟基的化合物是极 不稳定的，它要自动失水生成含醛基的化合物。今在无其 他氧化剂存在的条件下，以甲苯和氯气为主要原料按下列 过程制取苯甲醛(C6H5CHO)。
答案：C
6. 某 有 机 物 的 结 构 简 式 为 (CH3)2C ＝ CHCH2CH2CHO。
(1)检验分子中醛基的方法是________，反应的化学 方程式为______________________________________。
(2)检验分子中碳碳双键的方法是______________， 反应的化学方程式为________________________。 (3)实验操作中，应先检验哪一个官能团？为什么？ ____________________________________________。
答案：A、B分别是乙醛、丙醛，A、B的结构简式分 别为CH3CHO和CH3CH2CHO。
知识点四
醛类在有机合成中的应用
9. 若有 A、B、C 三种烃的衍生物，相互转化关系如下：
1,2-二溴乙烷―溴―水→气体
D浓―17H―02S℃→O4A
氧化 还原
B―氧―化→C
C 跟石灰石反应产生使澄清石灰水变浑浊的气体。
共平面。只有苯乙酮，由于—CH3 的 C 位于四面体的中心，3
个 H 和羰基的 C 位于四面体的顶点，不可能共平面。
答案：D
知识点二
醛基的检验
4. 下列关于银镜反应实验的说法正确的是( ) A. 试管先用热烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤 B. 向2%的稀氨水中滴入2%的AgNO3溶液，配制银 氨溶液
答案：A
5. 某学生用2 mL 1 mol/L的CuSO4溶液和4 mL 0.5 mol/L的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL浓度为4%的
HCHO溶液，加热到沸腾，未见红色沉淀，失败的主要原
因是( )
A. 甲醛量太少
B．硫酸铜量太少
C. NaOH量太少
D． 加热时间短
解 析 ： 因 n(CuSO4)∶n(NaOH) ＝ 1∶1 ， 表 明 CuSO4 过量，碱不足，而醛与新制Cu(OH)2反应时必须碱过量。
Mr 。
RCHO ～ Cu2O
Mr
144
1.46 g
4.32 g
1M44r ＝14..4362 gg，解得 Mr ≈48.7。
根据题意，若设醛 A 的分子式是 CnH2nO，则醛 B 的分子 式是 Cn＋1H2(n＋1)O。
14n＋16<48.7<14n＋30。 解得 n＝2 则 A 为 CH3CHO，B 为 CH3CH2CHO。
5. 在 2HCHO ＋ NaOH( 浓 )―→HCOONa ＋ CH3OH 中，HCHO(甲醛)( )
A. 仅被氧化
B．未被氧化，未被还原
C. 仅被还原
D． 既被氧化，又被还原
解析：在有机反应中，有机物去氢或加氧的反应是氧
化反应，有机物去氧或加氢的反应是还原反应。
答案：D
6. 下列说法中正确的是( ) A. 凡能起银镜反应的物质一定是醛 B. 乙醛能发生银镜反应，表明了醛具有氧化性 C. 在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的 O2所氧化，生成对应的醛 D. 福尔马林是35%～40%的甲醛水溶液，可用于浸 制生物标本