挥发油类

挥发油类

挥发油(volatile oils)又称精油(essential oils)，是一类在常温下能挥发的、可随水蒸气蒸馏的、与水不相混的油状液体的总称。大多数挥发油具有芳香气味。

挥发油是一类重要的活性成分，临床上除直接应用主要含挥发油的生药外，还可应用从中精制的挥发油，如桉叶油、薄荷油等。挥发油具有发散解表、芳香开窍、理气止痛、祛风除湿、活血化瘀、祛寒温里、清热解毒、解暑祛秽、杀虫抗菌等作用。如薄荷油用驱风健胃，当归油镇痛，柴胡油退热，土荆芥油驱肠虫，茵陈蒿油抗霉菌等。近年来还发现某些挥发油具抑制肿瘤作用，如莪术油。此外，挥发油还广泛应用于香料、食品与化妆品等的生产。

(一)分布与存在

我国地大物博，资源丰富，主含挥发油的生药很多。我国野生与栽培的芳香植物约有56科、136属300种，其主要分布如下：

松科：油松、马尾松；

柏科：侧柏叶；

木兰科：厚朴、辛夷、五味子、八角茴香；

樟科：肉桂、樟木、山苍子；

芸香科：陈皮、橙皮、枳实、花椒、吴茱萸、代代花、香橼；

桃金娘科：桉叶、丁香；

伞形科：当归、小茴香、川芎、藁木、蛇床子、阿魏、防风；

唇形科：薄荷、留兰香、紫苏、广藿香、荆芥、香薷；

败酱科：甘松、缬草、蜘蛛香；

菊科：茵陈、白术、苍术、木香；

姜科：砂仁、豆蔻、草果、莪术、姜、草豆蔻、高良姜、益智。

此外，在三白草科、毛莨科、蔷薇科、瑞香科、杜鹃花科、木犀科、萝藦科、禾本科、莎草科、天南星科等的某些生药中，也含有较丰富的挥发油成分。

挥发油常存于表皮的腺毛、油室、油细胞或油管中，大多数成油滴状态存在。有时挥发油与树脂共存于树脂道内（如松茎），少数以甙的形式存在（如冬绿甙、其水解后的产物水杨酸甲酯为冬绿油的主成分）。

挥发油在植物体内的分布有多种多样。有的全株植物都含有（荆芥、紫苏）；有的则在根（当归）、根茎（姜）、花（丁香）、果（柑橘）、种子（豆蔻）等部分器官中含量较多；在有的植物的不同药用部位，所含挥发油的成分有差异，如樟科樟属植物的树皮挥发油多含桂皮醛，叶中多含丁香酚，根与木部主含樟脑；有的植物在同一药用部位因采集时间不同，所含挥发油也有差异，如胡荽子在果实未成熟时，其挥发油主含桂醛和异桂醛，而在成熟时，主含芳樟醇和杨梅叶烯；欧薄荷(Mentha piperia L.)挥发油中的l-薄荷醇(l-menthol)随植物生长而增加，而l-薄荷酮(l-menthone)相对减少。

同科不同种的植物常含有不同的挥发油，如桃金娘科的丁香主含丁香酚(eugenol)而桉叶主含桉油精(cineole)。相反，亲缘关系较远的植物有时含相同主成分的挥发油，如木兰科的八角茴香与伞形科的小茴香果实中的挥发油均含茴香醚(anethole)。通常气候温热地区含挥发油植物中油的含量较高。

《中华人民共和国药典》(1995年版，一部)收载的挥发油有八角茴香油(Oleum Anisi Stellciti)、肉桂油(Oleum Cinnamomi)、桉油(Oleum Eucalypti)、薄荷油(Oleum Menthae)、丁香罗勒油(Oleum Ocimi Gratissimi)、满山红油(Oleum Rhododendri Daurici)、松节油(Oleum Terebinthimae)和牡荆油(Oleum Viticis Negundo)等八种。

(二)化学组成

挥发油为多种类型成分的混合物，一种挥发油往往含有几十种到一、二百种成分，其中以某种或数种成分占较大的分量。其基本组成为脂肪族、芳香族和萜类化合物。挥发油中存在的萜类主要是单萜和倍半萜，通常它们含量较高，但无香气，不是挥发油的芳香成分。而某些萜类的含氧衍生及芳香族化合物含量虽少，但它们具有挥发油的特异芳香味和显著的生物活性。

1. 脂肪族化合物它们较多存在于植物的果实和水果中，包括烃、醇、醛、酮和酯等，例如鱼腥草中的甲基正壬酮(methyl-nonyl-ketone)、松节油中的正庚烷(n-keptane)、桂花中的正癸烷(dacane)等。

CH3CO(CH2)8CH3 CH3(CH2)8CH3 CH3(CH2)5CH3

甲基正壬酮正癸烷正庚烷

有时一些小分子的脂肪族醛、酸、酯也存在于挥发油中，例如薄荷和桉叶挥发油中的异戊醛(isovaleraldehyde)、啤酒花和迷迭香挥发油中的异戊酸(isovaleric acid)、桂花中的乙酸乙酯(ethyl acetate)等。

2. 芳香族化合物它们大多为苯的含氧或不含氧的衍生物、例如苏合香油中的苏合香烯(styrene)、丁香油中的丁香酚(eugenol)、八角茴香油中的茴香醚(anethole)及肉桂中的桂皮醛(cinnamic aldehyde)等。

(三)通性

1. 颜色大多数挥发油为无色或淡黄色油状透明液体。少数挥发油中含有奥类化合物或溶有色素的具有颜色，如桂皮油呈棕色或黄棕色，麝香油呈红色，洋甘菊油呈蓝色，苦艾油呈蓝绿色，佛手油呈绿色。

2. 气味挥发油具特殊的香气或其它气味，多具刺激性的灼热或辛辣味。挥发油的气味是其品质重要标志之一。

3. 挥发性挥发油在常温下可挥发，并不留下持久性的油斑，这可与脂肪油相区别。

4. 比重大多数挥发油比水轻，仅少数比水重（如丁香油，桂皮油等），比重为0.850～1.070。

5. 溶解度挥发油易溶于醚、氯仿、石油醚、二硫化碳和脂肪油等有机溶剂中，能完全溶于无水乙醇，在其他浓度的醇中只能溶解一定的量，当挥发油中掺有脂肪油或萜烯类成分时，在一定浓度乙醇中的溶解度就会减少。因此药典规定了挥发油在醇中的溶解度可以检查挥发油的纯度。

挥发油在水中的溶解度很小，但能使水具有挥发油的特殊气味和生物活性，因此可用来制造芳香水或注射剂，如薄荷水与柴胡注射液等。

6. 旋光度由于大多挥发油分子中含有不对称碳原子，故具有光学活性，挥发油中主成分的含量和旋光度有一定的比例关系。挥发油的比旋光度在+97° ～-117° 之间，如天然薄荷脑的比旋光度为-49° 至-50° ，而合成薄荷脑没有旋光性。有些多来源的挥发油，其组成不完全一样，因而没有一定的比旋度。

7. 折光率这是挥发油的品质标志的重要数据。挥发油都具有强的折光性，折光率在1.430～1.610之间。折光率常因贮藏日久或不当而增高。当有杂质时，折光率就会改变。

8. 沸点挥发油为混合物，无确定的沸点，不同成分的沸点在70～300℃之间，借此性质可用分馏法来分离挥发油。