官能团转换

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C-N 4- a b c d e f g h C-H C-N C-X C-OH C=O C=C C-C(O)Z C N
C=O 5- a b c d e f g h i j k C=O C=S C=N-OH, C=N-H C C C N C=C-OR; C=C-SR C(OR)2; C(SR)2 C-OH C-NH2; C-NO2 C-Br C-H
官能团转换
官能团转换
• FGI: Functional Group Interconversion 官能 团互换 • 把一个官能团转换成另一种官能团。
• 目的：使一种切断OR合成成为可能。
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Functional Group Interconversion
C-H 1- a b c d e f g h i j C C 6- a b c d e f g h i RC CH RCH2-SO2Ph C C C=C RCH(CO2H)-CH3 -C(O)-CH3
c N H NH R OH
d N H O N R a R = Bn b R = i-Pr c R = Ph
O
Reagents: a. SOCl2 , then amino alcohol; b. EtOH, then amino alcohol; c. Ni-Al, KOH; d. CH3SO3H O Ph CH3 OH Ph CH3
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C=O
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1. Williamson synthesis R'O-Na+ RX + or ArO-Na+
Examples: (CH3)2CHO-Na+ + CH3CH2CH2Br Sodium isopropoxide n-Propyl bromide
aq. NaOH
R OR' or R OAr
Yield from RX: o o o CH3>1 >2 (>3 )
O X O O
C-OR C-OH C-X C-NH2 C-S C=O C=C C-CN C-CO2H C-CHO C(O)X C=C 7- a CH-CX b CH-CH c CX-CY
X
C-OH 3- a b c d e f g h i j C-H C-OR C-X C-NH2 C-OCH2OR C-OC(O)R C---OH C=O C O C=C C-X 8- a C-OH b C-NH2 c C=O d C(O)Z e C-H
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C-N
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[Ru(p-cymene)Cl2]2 / L* KOH, 2-PrOH
up to 83% ee
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Tetrahedron: Asymmetry 2002, 13, 469–473.
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2. C-OR
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3. C-OH
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2- a C-OH b C-(OR)2 c C(O)OR d C-H e C=C f C-CN
C-CH3 9- a C-X
d e
C
C
-C(O)-CH3
CRR'=CHX
f C=O g C C h C CH i C=C j C-OH
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• 《新编有机合成化学》黄宪、王彦广、陈振初 编著，化 学工业出版社，2003 • SciFinder
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a or b N CO2H N O R NH OH
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CH3CH2CH2OCH2(CH2)2CH3 Isopropyl n-propyl ether
OH + CH3CH2Br
Phenol Ethyl bromide
OCH2CH3
Ethyl phenyl ether
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• Beilstein
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1. C-H
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OH H NC Ar
MsCl TEA, DCM NC Ar
OMs H
NaBH 4, t-BuOH MeOC 2H 4 OMe
NC Ar
J. Org. Chem. 1987, 52, 1309
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7. C=C
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