异氰酸酯反应性

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异氰酸酯反应性

因为发生的反应是碳原子上的亲核反应,所以异氰酸酯有以下反应特点:

1.吸电子取代基可提高异氰酸酯的活性,而推电子基降低其反应性。

异氰酸酯RNCO 上的R 的相对反应性:

环已基 对甲氧苯基 对甲苯基 苯基 对硝基苯基

1

471 590 1752 145000

2.位阻的影响

29℃ 活性4-NCO/2-NCO=7.9

49℃ 活性4-NCO/2-NCO=6.7 72℃ 活性4-NCO/2-NCO=4.7

100℃ 活性4-NCO/2-NCO=2.7

可见位阻影响明显,但这种影响随反应温度的提高而缩小。

3.各种异氰酸酯单体的反应性

图7.1 各种异氰酸酯的相对反应速率。1-MDI; 2-TDI; 3-XDI; 4-HDI; 5-IPDI 可看出,

(1) 芳香族异氰酸酯的反应速度远比脂肪族快。

(2)

(3) 芳脂族XDI 的反应速度远比脂肪族HDI 快。

(4) TDI 在反应达一半以上时曲线转折平坦,说明在4位NCO 基反应完毕后,2位的反应速率较为缓慢,

这种特性便于制造预聚物时的控制。

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