导数光谱法在药物分析中的应用进展_王绪明
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2 在药物分析中的应用
2 .1 在复 方药物 制剂方 面 目前 , 临床用 药多为 由多种 药 物组 成的复方 , 用常 规方 法测 定含量 往往 较为因 难 , 导数 光 谱法可消除其它组分及辅形剂的干扰 , 提供了 一种可行的 方 法 。 现对各种剂型中药物的测定简述如下 :
① 作者简介:王绪明(1933 -), 男 , 主任药师 。 中国药学会高级会员 。 中国分析仪器学会物理光学委员会常委 。
般新型仪器都有这一功能 。
在导数光谱定量测定方法中 , 通 常以峰一 谷的距离或 称
振幅的大小对浓度作图 , 按标准 曲线回归方 程求含量 。 各 种
波峰 、波谷或称振幅测定方式见图 1 。
图 1 导数光谱中各种测定用振幅示意图 A 切线法 B 和 C 峰 -谷法 D 峰 -零法 根据图 1 所示 , 再结合具体样品即 可进行药物 的含量 测 定。 导数光谱法简便 快速 , 灵敏 准确 , 可用 于定 性鉴 别与 定 量测定 。 特别是对于混合物的分析 , 可排除杂 质及复方药 物 中其 它药物 或分 解 产物 的干 扰 , 不 经分 离 而直 接 测定 。 因 此 , 在医药检验工作 中得 到了 广泛的 应用 , 对 于药物 质量 控 制及临床医学检验都具有重要意义 。
=ECL。 其一 阶导 数 ddAλ=CL 。 即导 数值 与浓 度成 正比 。 同
理
,
d2A d λ2
∝C ;dd3λA3
∝C
…
…
…
;dd nλAn
∝C
。
(n
=1, 2, 3 … …), 即
二阶 、三阶 … … n 阶导 数值 皆与 浓度成 正比 。 因 此 , 由光 学
法获得的导数光谱可用于定量测定 , 通常为导 数光谱中的 波
解放军药学学报 2000 年 10 月 第 16 卷 第 5 期 Pharm J Chin PLA Vol 16 No 5 Oct 2000 · 259 ·
2 .1.1 片剂与胶囊 剂 Zhang SF 等[1] 报 道了 应用三 阶导 数 光谱法 同时 测定 复方 甲硝 唑片 中甲 硝唑 和维 生素 B6 的 含 量 。 片剂中的添加剂 对本 法不 干扰 。 实验 配制 一定 浓度 的 甲硝唑和 B6 盐酸溶液 , 以 ■λ=10nm, 在 250～ 340nm 扫描 其 三阶导数光 谱 , 分别选取 290.6nm 和 313.6nm 为二 者的测 定 波长 , 以测得导数光谱振幅值对浓度作图 , 结果二者皆在 1.6 ～ 22 .4μg·ml-1 范围内呈线性关系 。 其回归方程分别为 :
· 258 · 解放军药学学报 2000 年 10 月 第 16 卷 第 5 期 Pharm J Chin PLA Vol 16 No 5 Oct 2000
·综 述·
文章编号 :1008-9926(2000)05-258-05
导数光谱法在药物分析中的应用进展
王绪明① , 朱宝玉② , 尹 川③
峰与波长垂直距离与药物浓度成正比 。
电子学法求导数光谱时 , 由于仪 器设计采 用微分线路 直
接产生导数光 谱 , 实 验选 定分 光光度 计的 扫描速 度垣 定 , 而
dnA dtn
∝C , (n
=1 ,
2, 3 … …),
即吸收度随时间的变化与波度 成
正比 , 故由电子学法扫描的导数 光谱亦可用 于定量测定 。 一
A =0.012 1C-5 .001 1×10-3 , r =0 .999 9 经 3 批样品测定 , 平均标示含量为 99.1%。 2 .2 在中药制剂方面 2 .2.1 冲剂与 注射 剂 清 宫冲 剂由 人工 牛黄 、羚 羊 、黄芩 、 双花 、连翘 、桔 梗 、莲子心 、川 贝等 十几味 中药 组成 。 鉴于 处 方成分复杂 、干扰组分多 , 用常规方法难 以控制其 产品质量 。 孙璐等[ 11] 用二阶导数光谱 法测定冲 剂中牛 黄的胆 酸含量 作 为质量控制指标 , 可消除其它组 分的干扰 。 胆 酸的二阶导 数 光谱在 397 和 386nm 波长处有相应的 吸收峰和吸收谷 。 阴性 样品则为一平直线 , 因此 , 对样品中胆酸 的测定不干 扰 , 可 不 经分离而直接测定 。 实验选择 ■λ=5nm , 狭缝 1nm , 在 360 ～ 420nm 波长 范围内扫 描二阶导数 光谱 , 以不同浓度 峰 -谷 导 值 A 对浓度 C 作图 , 线性关系良好 , 回归方程 : C =0.017 45D +0 .002 7, r =1.000 本法回收率为 102.9%, RSD 为 0 .6 %。 感 冒退 热冲 剂 系由大青叶 、板蓝 根主要 成分 靛玉红 即可 控制 其产品 质量 。 张娇燕等[ 12] 建立了一阶导数光谱法 , 可不经分离而直接测定 靛玉红的含量 , 处方中其它药物 及杂质不干 扰 。 实验采用 乙 醚和乙酸乙酯 分 次提 取样 品溶 液 , 在 400 ～ 600nm 波 长范 围 内 , 以 ■λ=4nm, 分别 绘图 , 记录 对照品 、样品 和阴性 对照 液 的一阶导数光谱 。 按峰 ─零 法在 1.577nm 波长 处量 取半 振 幅 H 对不同浓度 C 作图 , 结 果靛玉红在 2.1～ 18.9μg·ml -1 范 围内呈线性关系 , 回归方程 : C =10.250H -0.000 4 , r =0.999 9 本法 加样 回收率 为 98 .11%, RSD 为 1.18%, 结 果表 明 无糖型感冒冲剂 中靛玉 红的 含量比 有糖 型高 4 倍 。 双黄 连 注射液系由粗黄岑苷 、双花和连 翘的提取物 组成 。 用于上 呼 吸道感染和肺炎 等症 , 疗效 显著 。 为 控制 该产品 质量 , 石 淑 琴等[ 13] 用二阶导数光谱法测定该制剂中黄岑苷的含量 , 消除 了双 花和连 翘的 干 扰 , 可不 经 分离 而直 接 测定 。 实验 选 用 ■ λ=4nm , 在 200 ～ 400nm 扫描 二阶 导数 光 谱 , 在 279nm 波 长处 测定 , 其它成分 不干 扰 , 故采 用峰一 零法 直接读 取其 导 数光谱值 D , 以不同浓度所得的 D 值对浓度 C 作图制作标 准 曲线 , 在 2.5～ 15μg·ml-1 范围内线性关系良好 , 回归方程 : D=0.007 8C+0 .065, r =0 .999 4 本法平均回收率为 99.5 %, RSD 为 2.19%, 经不同批 号 的样品测定 , 本法与紫外 -薄层色 谱(UV -TLC)法 结果基 本 一致 , 更显简便 、快速 、准确 。 胡增仁[ 14] 报道了用二阶导数 分 光光度法测定玉阳 欣液中 淫羊 藿的 含量 。 经 实验其 二阶 导
本法平均回收率为 99.4 %, RSD 为 0.55%, 经 3 批样 品 测定 , 相 对 标示 量 在 98.24 %～ 102 .97%。 Wang Li 等[ 10] 报 道 , 用一阶导数光谱 法测 定阴 道栓中 甲硝 唑的含 量 , 可消 除 检剂中克霉唑 , 醋酸泼尼松等药 物及其杂质 的干扰 。 实验 采 用 ■ λ=2nm , A =±0 .5 , 在 240 ～ 300nm 范围 测定一 阶导 数 光谱图 , 结果在 297 .0nm 有最大波峰 , 以此为 振幅(D)值作 为 定量测定甲唑含量 , 其它药物 不干扰 。 本法 在 4 ～ 20μg·ml-1 范围呈线性关系 , 回归方程 :
实际上 , ddAλ就是 A 关于在增量(■λ)区 间吸收 度的平 均 变化率(即斜率)。
一价导数光谱就是零阶光谱按一定的波长间隔(■λ)测
得变化率(ddAλ)对应于波长而得的图谱 。 同理 , 有二阶导数 光
谱dd2λA2
、三阶 导数
光
谱
d3A dλ3
……
等
,
理
论上
有
d d
nλAn (n
=1,
2,
导数光谱(derivative spectra)亦称 微分 光谱 , 属紫 外吸 收 光谱派生的一个分支 , 由于对复杂组 分可不经分 离而直接 测 定 , 方法简便 、快速 、准确 , 近年来得到迅速发展和广泛应用 。
1 基本原理
导数光谱法的基本原理如同紫外吸收光谱吸收度(A)对
波长 λ的函数图类似 , 是 吸收光谱关于波长的微分系 数(ddAλ) 对波长(λ)的函数图 。 零价光 谱(即通常 的紫外 光谱)中的 A =f(λ), 当波长增加一个增 量 ■λ时 , 则 A 将增加 ■A , 因此
A +■A =f(λ+■ λ) ■A =f(λ+■ λ)-A =f(λ+■ λ)-f(λ) ■■Aλ=f(λ+■■λ)λ-f(λ)
吸收度(A)关于 波长的导 数ddAλ)就是当 ■λ趋近 于零 时 (■■Aλ的 极限 , 可用下式表示 :
ddAλ=
lim ■λ※
■■Aλ=■limλ※
f(λ+■λ)-f(λ) ■λ
3
… … …n), 但实际目 前仅有测四阶导数光谱的报道 。 虽然 目
前国外新型仪器 有测 六阶 、七阶 的介 绍 , 仍未 见文献 应用 的
报道 。 因为随着 阶数 的增 加 , 分 辨率 有所提 高 , 而灵 敏度 却
随着降低 , 通常以一阶和二阶导数光谱的应用 较多 。ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
导数光谱定量测定的基本原理系 根据 Beer' s 定 律 , 即 A
ddA3λ3 =-0 .002 8 +0 .01C, r =0.999 8 ddaA3λ3 =0 .003 5 -0 .022C , r =0.999 9。 测定平均回收率分别为 97.4 %和 99.8 %, 本法测定结 果 与中国药典法[ 2] 基本 一致 。 杨青等[ 3] 应用二 阶导 数光谱 法直 接测 定治 疗胃 溃疡 药 西咪替丁片的含量 。 选用 222nm 波长 测定 西咪 替丁 可消 除 辅料的干扰 , 以测得谷 -零振 幅值 对浓 度作图 , 在 4 ～ 20μg· ml-1 范围内呈良好的线性关系 。 回归方程 : C =189.6A +0.018 95, r =0 .999 6 本法回收率为 99.7%, RSD =0 .4 %。 梁李 广等[4] 用 一 阶导数光谱法测定了盐酸左旋咪唑片的含 量 , 消 除了辅形 剂 的严 重干扰 。 实验采用 0.1mol·L -1 NaOH 溶 液使光谱 红移 , 在 239nm 波长处测振 幅 D 值 , 按 D =0.160 9C +1 ×10 -3 r = 0 .999 9 求取 含量 , 结果 满意 。 史 学慧 等[ 5] 应用 二阶 导数 光 谱不经分离而直接测定口腔 溃疡胶 囊中烟 酰胺和 维生素 B6 的含量 , 从而消除 了维 生素 B2 和叶 酸的 干扰 , 方 法简 便 、准 确 。测定 条件 为 ■ λ=3nm, A = ±0.2, 纸速 为 20nm cm , 采 用峰 -零法在 274nm 和 308nm 波长 处 分别 测定 烟酰 胺和 维 生素 B6 导数光谱的振幅 A 值 。 按 A = -2 .48 +185 7C , r = 0 .999 9 和 A = -13.35+2 .029C , r =0.999 9 分别 求取烟 酰 胺和维生素 B6 的含量 。 鉴于前者为 后者的 5 倍 , 因此 , 测 定 时应配制 不 同浓 度 , 以 减少 误差 。 本法 平 均回 收率 分 别 为 100 .4 %和 101.0 %;RSD 分别 为 0 .78%和 0 .97%。 杨 晓 健 等[ 6] 报道用 二阶导 数光谱法 测定胶 囊中复 方多巴 制剂中 左 旋多巴的含 量 , 结果满意 。 该复方为 瑞士 Hoffman -La Roche 公司产品 , 为控制 进口 药的质 量 , 按美 国药典[ 7] 用紫 外光 谱 法测定时 其中 苄 丝肼 严 重干 扰 。 实 验选 用 ■λ=2nm , 狭 缝 1nm , 测定二阶导数 光谱 , 以 峰 -谷 法在 280 ～ 290nm 间量 取 振幅 D , 以 D 对浓度 C 作图 , 结果多巴在 24～ 120μg·ml -1 范围 内呈线性关系 。 回归方程 : D =0.119 1+0.123 3C, r =0 .999 9 本法回收率在 99.3 ～ 103 .3%, 经测定 5 批片剂和 2 批胶 囊 , 结果不仅与瑞士药厂的方法[ 8] 一致 , 且简便 、快速 。 2 .1.2 霜剂与栓剂 左晖等[9] 采用 二阶导 数光谱 法测定 复 方酮康唑霜剂中酮康唑含量 , 该法可 消除复方中 氯霉素等 其 它药物和基 质的干扰 , 结果 准确 、可靠 。 实 验选 取 233 ±1nm 波长处的振幅 D , 以 D 对浓度 C 作图 , 得回 归方程 : C=4 .003D -1.172 , r =0 .999 3, 线 性范 围在 5 ～ 30μg· ml-1 。
(①中国 人民解放军总后勤部卫生部药品仪器检验所 北京 100071 ;②中国 人民解放 军青岛干休 所 山东 青岛 260000 ;③ 中国人民解放军桂林疗养院药械科 广西 桂林 541000)
摘 要 :本文综述了导数光谱法在药物分析中 的应用进展 。 简述了 方法的 基本原理 , 详 述了在 复方药 物制剂 、中药 检验方 面 以及计算机导数光谱法 、比值导数光谱法和差 示导数光谱法的具体应用 , 对于药物质量控制和临床 药学检验都有参考意义 。 关键词 :导数光谱法 ;微分光谱法 ;药物分析 中图分类号 :917 文献标识码 :A
2 .1 在复 方药物 制剂方 面 目前 , 临床用 药多为 由多种 药 物组 成的复方 , 用常 规方 法测 定含量 往往 较为因 难 , 导数 光 谱法可消除其它组分及辅形剂的干扰 , 提供了 一种可行的 方 法 。 现对各种剂型中药物的测定简述如下 :
① 作者简介:王绪明(1933 -), 男 , 主任药师 。 中国药学会高级会员 。 中国分析仪器学会物理光学委员会常委 。
般新型仪器都有这一功能 。
在导数光谱定量测定方法中 , 通 常以峰一 谷的距离或 称
振幅的大小对浓度作图 , 按标准 曲线回归方 程求含量 。 各 种
波峰 、波谷或称振幅测定方式见图 1 。
图 1 导数光谱中各种测定用振幅示意图 A 切线法 B 和 C 峰 -谷法 D 峰 -零法 根据图 1 所示 , 再结合具体样品即 可进行药物 的含量 测 定。 导数光谱法简便 快速 , 灵敏 准确 , 可用 于定 性鉴 别与 定 量测定 。 特别是对于混合物的分析 , 可排除杂 质及复方药 物 中其 它药物 或分 解 产物 的干 扰 , 不 经分 离 而直 接 测定 。 因 此 , 在医药检验工作 中得 到了 广泛的 应用 , 对 于药物 质量 控 制及临床医学检验都具有重要意义 。
=ECL。 其一 阶导 数 ddAλ=CL 。 即导 数值 与浓 度成 正比 。 同
理
,
d2A d λ2
∝C ;dd3λA3
∝C
…
…
…
;dd nλAn
∝C
。
(n
=1, 2, 3 … …), 即
二阶 、三阶 … … n 阶导 数值 皆与 浓度成 正比 。 因 此 , 由光 学
法获得的导数光谱可用于定量测定 , 通常为导 数光谱中的 波
解放军药学学报 2000 年 10 月 第 16 卷 第 5 期 Pharm J Chin PLA Vol 16 No 5 Oct 2000 · 259 ·
2 .1.1 片剂与胶囊 剂 Zhang SF 等[1] 报 道了 应用三 阶导 数 光谱法 同时 测定 复方 甲硝 唑片 中甲 硝唑 和维 生素 B6 的 含 量 。 片剂中的添加剂 对本 法不 干扰 。 实验 配制 一定 浓度 的 甲硝唑和 B6 盐酸溶液 , 以 ■λ=10nm, 在 250～ 340nm 扫描 其 三阶导数光 谱 , 分别选取 290.6nm 和 313.6nm 为二 者的测 定 波长 , 以测得导数光谱振幅值对浓度作图 , 结果二者皆在 1.6 ～ 22 .4μg·ml-1 范围内呈线性关系 。 其回归方程分别为 :
· 258 · 解放军药学学报 2000 年 10 月 第 16 卷 第 5 期 Pharm J Chin PLA Vol 16 No 5 Oct 2000
·综 述·
文章编号 :1008-9926(2000)05-258-05
导数光谱法在药物分析中的应用进展
王绪明① , 朱宝玉② , 尹 川③
峰与波长垂直距离与药物浓度成正比 。
电子学法求导数光谱时 , 由于仪 器设计采 用微分线路 直
接产生导数光 谱 , 实 验选 定分 光光度 计的 扫描速 度垣 定 , 而
dnA dtn
∝C , (n
=1 ,
2, 3 … …),
即吸收度随时间的变化与波度 成
正比 , 故由电子学法扫描的导数 光谱亦可用 于定量测定 。 一
A =0.012 1C-5 .001 1×10-3 , r =0 .999 9 经 3 批样品测定 , 平均标示含量为 99.1%。 2 .2 在中药制剂方面 2 .2.1 冲剂与 注射 剂 清 宫冲 剂由 人工 牛黄 、羚 羊 、黄芩 、 双花 、连翘 、桔 梗 、莲子心 、川 贝等 十几味 中药 组成 。 鉴于 处 方成分复杂 、干扰组分多 , 用常规方法难 以控制其 产品质量 。 孙璐等[ 11] 用二阶导数光谱 法测定冲 剂中牛 黄的胆 酸含量 作 为质量控制指标 , 可消除其它组 分的干扰 。 胆 酸的二阶导 数 光谱在 397 和 386nm 波长处有相应的 吸收峰和吸收谷 。 阴性 样品则为一平直线 , 因此 , 对样品中胆酸 的测定不干 扰 , 可 不 经分离而直接测定 。 实验选择 ■λ=5nm , 狭缝 1nm , 在 360 ～ 420nm 波长 范围内扫 描二阶导数 光谱 , 以不同浓度 峰 -谷 导 值 A 对浓度 C 作图 , 线性关系良好 , 回归方程 : C =0.017 45D +0 .002 7, r =1.000 本法回收率为 102.9%, RSD 为 0 .6 %。 感 冒退 热冲 剂 系由大青叶 、板蓝 根主要 成分 靛玉红 即可 控制 其产品 质量 。 张娇燕等[ 12] 建立了一阶导数光谱法 , 可不经分离而直接测定 靛玉红的含量 , 处方中其它药物 及杂质不干 扰 。 实验采用 乙 醚和乙酸乙酯 分 次提 取样 品溶 液 , 在 400 ～ 600nm 波 长范 围 内 , 以 ■λ=4nm, 分别 绘图 , 记录 对照品 、样品 和阴性 对照 液 的一阶导数光谱 。 按峰 ─零 法在 1.577nm 波长 处量 取半 振 幅 H 对不同浓度 C 作图 , 结 果靛玉红在 2.1～ 18.9μg·ml -1 范 围内呈线性关系 , 回归方程 : C =10.250H -0.000 4 , r =0.999 9 本法 加样 回收率 为 98 .11%, RSD 为 1.18%, 结 果表 明 无糖型感冒冲剂 中靛玉 红的 含量比 有糖 型高 4 倍 。 双黄 连 注射液系由粗黄岑苷 、双花和连 翘的提取物 组成 。 用于上 呼 吸道感染和肺炎 等症 , 疗效 显著 。 为 控制 该产品 质量 , 石 淑 琴等[ 13] 用二阶导数光谱法测定该制剂中黄岑苷的含量 , 消除 了双 花和连 翘的 干 扰 , 可不 经 分离 而直 接 测定 。 实验 选 用 ■ λ=4nm , 在 200 ～ 400nm 扫描 二阶 导数 光 谱 , 在 279nm 波 长处 测定 , 其它成分 不干 扰 , 故采 用峰一 零法 直接读 取其 导 数光谱值 D , 以不同浓度所得的 D 值对浓度 C 作图制作标 准 曲线 , 在 2.5～ 15μg·ml-1 范围内线性关系良好 , 回归方程 : D=0.007 8C+0 .065, r =0 .999 4 本法平均回收率为 99.5 %, RSD 为 2.19%, 经不同批 号 的样品测定 , 本法与紫外 -薄层色 谱(UV -TLC)法 结果基 本 一致 , 更显简便 、快速 、准确 。 胡增仁[ 14] 报道了用二阶导数 分 光光度法测定玉阳 欣液中 淫羊 藿的 含量 。 经 实验其 二阶 导
本法平均回收率为 99.4 %, RSD 为 0.55%, 经 3 批样 品 测定 , 相 对 标示 量 在 98.24 %～ 102 .97%。 Wang Li 等[ 10] 报 道 , 用一阶导数光谱 法测 定阴 道栓中 甲硝 唑的含 量 , 可消 除 检剂中克霉唑 , 醋酸泼尼松等药 物及其杂质 的干扰 。 实验 采 用 ■ λ=2nm , A =±0 .5 , 在 240 ～ 300nm 范围 测定一 阶导 数 光谱图 , 结果在 297 .0nm 有最大波峰 , 以此为 振幅(D)值作 为 定量测定甲唑含量 , 其它药物 不干扰 。 本法 在 4 ～ 20μg·ml-1 范围呈线性关系 , 回归方程 :
实际上 , ddAλ就是 A 关于在增量(■λ)区 间吸收 度的平 均 变化率(即斜率)。
一价导数光谱就是零阶光谱按一定的波长间隔(■λ)测
得变化率(ddAλ)对应于波长而得的图谱 。 同理 , 有二阶导数 光
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、三阶 导数
光
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……
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,
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论上
有
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2,
导数光谱(derivative spectra)亦称 微分 光谱 , 属紫 外吸 收 光谱派生的一个分支 , 由于对复杂组 分可不经分 离而直接 测 定 , 方法简便 、快速 、准确 , 近年来得到迅速发展和广泛应用 。
1 基本原理
导数光谱法的基本原理如同紫外吸收光谱吸收度(A)对
波长 λ的函数图类似 , 是 吸收光谱关于波长的微分系 数(ddAλ) 对波长(λ)的函数图 。 零价光 谱(即通常 的紫外 光谱)中的 A =f(λ), 当波长增加一个增 量 ■λ时 , 则 A 将增加 ■A , 因此
A +■A =f(λ+■ λ) ■A =f(λ+■ λ)-A =f(λ+■ λ)-f(λ) ■■Aλ=f(λ+■■λ)λ-f(λ)
吸收度(A)关于 波长的导 数ddAλ)就是当 ■λ趋近 于零 时 (■■Aλ的 极限 , 可用下式表示 :
ddAλ=
lim ■λ※
■■Aλ=■limλ※
f(λ+■λ)-f(λ) ■λ
3
… … …n), 但实际目 前仅有测四阶导数光谱的报道 。 虽然 目
前国外新型仪器 有测 六阶 、七阶 的介 绍 , 仍未 见文献 应用 的
报道 。 因为随着 阶数 的增 加 , 分 辨率 有所提 高 , 而灵 敏度 却
随着降低 , 通常以一阶和二阶导数光谱的应用 较多 。ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
导数光谱定量测定的基本原理系 根据 Beer' s 定 律 , 即 A
ddA3λ3 =-0 .002 8 +0 .01C, r =0.999 8 ddaA3λ3 =0 .003 5 -0 .022C , r =0.999 9。 测定平均回收率分别为 97.4 %和 99.8 %, 本法测定结 果 与中国药典法[ 2] 基本 一致 。 杨青等[ 3] 应用二 阶导 数光谱 法直 接测 定治 疗胃 溃疡 药 西咪替丁片的含量 。 选用 222nm 波长 测定 西咪 替丁 可消 除 辅料的干扰 , 以测得谷 -零振 幅值 对浓 度作图 , 在 4 ～ 20μg· ml-1 范围内呈良好的线性关系 。 回归方程 : C =189.6A +0.018 95, r =0 .999 6 本法回收率为 99.7%, RSD =0 .4 %。 梁李 广等[4] 用 一 阶导数光谱法测定了盐酸左旋咪唑片的含 量 , 消 除了辅形 剂 的严 重干扰 。 实验采用 0.1mol·L -1 NaOH 溶 液使光谱 红移 , 在 239nm 波长处测振 幅 D 值 , 按 D =0.160 9C +1 ×10 -3 r = 0 .999 9 求取 含量 , 结果 满意 。 史 学慧 等[ 5] 应用 二阶 导数 光 谱不经分离而直接测定口腔 溃疡胶 囊中烟 酰胺和 维生素 B6 的含量 , 从而消除 了维 生素 B2 和叶 酸的 干扰 , 方 法简 便 、准 确 。测定 条件 为 ■ λ=3nm, A = ±0.2, 纸速 为 20nm cm , 采 用峰 -零法在 274nm 和 308nm 波长 处 分别 测定 烟酰 胺和 维 生素 B6 导数光谱的振幅 A 值 。 按 A = -2 .48 +185 7C , r = 0 .999 9 和 A = -13.35+2 .029C , r =0.999 9 分别 求取烟 酰 胺和维生素 B6 的含量 。 鉴于前者为 后者的 5 倍 , 因此 , 测 定 时应配制 不 同浓 度 , 以 减少 误差 。 本法 平 均回 收率 分 别 为 100 .4 %和 101.0 %;RSD 分别 为 0 .78%和 0 .97%。 杨 晓 健 等[ 6] 报道用 二阶导 数光谱法 测定胶 囊中复 方多巴 制剂中 左 旋多巴的含 量 , 结果满意 。 该复方为 瑞士 Hoffman -La Roche 公司产品 , 为控制 进口 药的质 量 , 按美 国药典[ 7] 用紫 外光 谱 法测定时 其中 苄 丝肼 严 重干 扰 。 实 验选 用 ■λ=2nm , 狭 缝 1nm , 测定二阶导数 光谱 , 以 峰 -谷 法在 280 ～ 290nm 间量 取 振幅 D , 以 D 对浓度 C 作图 , 结果多巴在 24～ 120μg·ml -1 范围 内呈线性关系 。 回归方程 : D =0.119 1+0.123 3C, r =0 .999 9 本法回收率在 99.3 ～ 103 .3%, 经测定 5 批片剂和 2 批胶 囊 , 结果不仅与瑞士药厂的方法[ 8] 一致 , 且简便 、快速 。 2 .1.2 霜剂与栓剂 左晖等[9] 采用 二阶导 数光谱 法测定 复 方酮康唑霜剂中酮康唑含量 , 该法可 消除复方中 氯霉素等 其 它药物和基 质的干扰 , 结果 准确 、可靠 。 实 验选 取 233 ±1nm 波长处的振幅 D , 以 D 对浓度 C 作图 , 得回 归方程 : C=4 .003D -1.172 , r =0 .999 3, 线 性范 围在 5 ～ 30μg· ml-1 。
(①中国 人民解放军总后勤部卫生部药品仪器检验所 北京 100071 ;②中国 人民解放 军青岛干休 所 山东 青岛 260000 ;③ 中国人民解放军桂林疗养院药械科 广西 桂林 541000)
摘 要 :本文综述了导数光谱法在药物分析中 的应用进展 。 简述了 方法的 基本原理 , 详 述了在 复方药 物制剂 、中药 检验方 面 以及计算机导数光谱法 、比值导数光谱法和差 示导数光谱法的具体应用 , 对于药物质量控制和临床 药学检验都有参考意义 。 关键词 :导数光谱法 ;微分光谱法 ;药物分析 中图分类号 :917 文献标识码 :A