锂离子电池负极材料介绍及合成方法
【干货】锂离子电池的的原理、配方和工艺流程,正极材料介绍

锂离子电池的的原理、配方和工艺流程,正极材料介绍锂离子电池的的原理、配方和工艺流程锂离子电池是一种二次电池(充电电池),它主要依靠Li+ 在两个电极之间往返嵌入和脱嵌来工作。
随着新能源汽车等下游产业不断发展,锂离子电池的生产规模正在不断扩大。
本文以钴酸锂为例,全面讲解锂离子电池的的原理、配方和工艺流程,锂电池的性能与测试、生产注意事项和设计原则。
一,锂离子电池的原理、配方和工艺流程;一、工作原理1、正极构造LiCoO2 + 导电剂 + 粘合剂 (PVDF) + 集流体(铝箔)2、负极构造石墨 + 导电剂 + 增稠剂 (CMC) + 粘结剂 (SBR) + 集流体(铜箔)3、工作原理3.1 充电过程一个电源给电池充电,此时正极上的电子e从通过外部电路跑到负极上,正锂离子Li+从正极“跳进”电解液里,“爬过”隔膜上弯弯曲曲的小洞,“游泳”到达负极,与早就跑过来的电子结合在一起。
正极上发生的反应为:负极上发生的反应为:3.2 电池放电过程放电有恒流放电和恒阻放电,恒流放电其实是在外电路加一个可以随电压变化而变化的可变电阻,恒阻放电的实质都是在电池正负极加一个电阻让电子通过。
由此可知,只要负极上的电子不能从负极跑到正极,电池就不会放电。
电子和Li+都是同时行动的,方向相同但路不同,放电时,电子从负极经过电子导体跑到正极,锂离子Li+从负极“跳进”电解液里,“爬过”隔膜上弯弯曲曲的小洞,“游泳”到达正极,与早就跑过来的电子结合在一起。
3.3 充放电特性电芯正极采用LiCoO2 、LiNiO2、LiMn2O2,其中LiCoO2本是一种层结构很稳定的晶型,但当从LiCoO2拿走x个Li离子后,其结构可能发生变化,但是否发生变化取决于x的大小。
通过研究发现当x >0.5时,Li1-xCoO2的结构表现为极其不稳定,会发生晶型瘫塌,其外部表现为电芯的压倒终结。
所以电芯在使用过程中应通过限制充电电压来控制Li1-xCoO2中的x值,一般充电电压不大于4.2V那么x小于0.5 ,这时Li1-xCoO2的晶型仍是稳定的。
快充负极材料、其制备方法及锂离子电池与流程

快充负极材料、其制备方法及锂离子电池与流程随着科技的发展,人们对移动设备的要求越来越高,尤其是在电池续航和充电速度方面。
快充技术已成为当前移动设备电池领域的研究热点。
本文将详细介绍快充负极材料、其制备方法以及锂离子电池的相关流程。
一、快充负极材料快充负极材料是影响锂离子电池快充性能的关键因素之一。
目前,常用的快充负极材料主要有以下几种:1.石墨类负极材料:石墨类负极材料具有较好的电化学性能和循环稳定性,但其在快充过程中容易发生锂析出现象,影响电池性能。
2.硅基负极材料:硅基负极材料具有较高的理论比容量和良好的循环稳定性,但其体积膨胀问题限制了其在快充电池中的应用。
3.二维材料:如石墨烯、二硫化钼等,具有优异的导电性和较高的比容量,有利于提高快充性能。
二、快充负极材料的制备方法1.化学气相沉积(CVD):CVD方法可以在较低温度下制备出高质量的负极材料,但设备成本较高,生产效率较低。
2.溶液法:溶液法操作简单,成本低,适合大规模生产。
但制备过程中需要严格控制反应条件,以避免团聚现象。
3.熔融盐法:熔融盐法可以有效地降低反应温度,提高反应速率,但生产过程中可能产生有毒气体。
4.机械球磨法:机械球磨法操作简单,生产效率高,但制备过程中容易引入杂质,影响材料性能。
三、锂离子电池快充流程1.充电过程:在快充过程中,锂离子从正极材料迅速迁移到负极材料,负极材料需要具备良好的导电性和较高的锂离子扩散速率。
2.放电过程:放电过程中,锂离子从负极材料回到正极材料,释放电能。
3.快充控制策略:为了提高快充性能,可以采用以下控制策略:a.分阶段充电:根据电池状态,调整充电电流,实现快速充电。
b.温度控制:在快充过程中,控制电池温度,避免过热现象。
c.电压控制:根据电池电压,调整充电电流,保证电池安全。
总结:快充负极材料的研究和开发是提高锂离子电池快充性能的关键。
通过选择合适的负极材料、优化制备方法以及采用合理的快充控制策略,可以有效提高锂离子电池的快充性能,满足人们对移动设备续航和充电速度的需求。
3锂离子电池负极材料与应用简介-20110312

人造石墨简介—石墨单颗粒的晶型特点
微米级的石墨单颗粒都具有一定程度的各向异性的特点。
作为锂离子二次电池负极材料,石墨单颗粒的各向异性特 征会在一定程度上引起电池制作过程中的下列特性 ①极片膨胀且易脱落 ②与电液相容性变差 ③循环变差 ④平台变低
改变石墨单颗粒的各向异性是人造研发根本。
高度各向异性负极材料单颗粒示意图
石墨电极的充放电曲线
一、负极概述—石墨负极材料充放电示意图
电解液
石墨单颗粒
Li+
Li+
Li+ Li+
Li+ PC
Li+
《1》一般石墨负极材料的层间距为3.356-3.366A左右。
PC
《2》锂离子与石墨发生插层反应(嵌入)石墨层间距要
扩张到3.70左右。
PC
《3》PC与石墨发生插层反应石墨层间距要扩张到7.98左
中间相石墨简介—中间相石墨应用
近年来,利用中间相炭微球负极材料所具有的高的倍率性能、长 循环寿命和高安全性能,中间相炭微球负极材料在动力电池上得到广 泛应用,同时也在一些高倍率航模、车模及圆柱电池中使用;
中间相石墨简介—中间相石墨改进方向
1、通过合成与热处理工艺改进,提高石墨化度; 实施效果----容量提高5%,压实提高10%左右;
一、负极概述—石墨的插锂特性
(1)插锂电位低且平坦,可为锂离子提供高的、平稳的工作电压,大部分插锂容 量分布在-0.20V~0V之间(vs.Li/Li+);
(2)插锂容量高,LiC6的理论容量为372mAh/g; (3)与有机溶液相容能力差,易发生溶剂共插入现象,从而降低插锂性能。
锂的插入反应 一般是从菱形位置 (即端面,Z字型 面和扶椅型面)进 行,因为锂从完整 的墨片基面是无法 穿过的。但是如果 基面存在缺陷结构 诸如微孔等,也可 以经基面进行插锂。
锂离子电池生产工艺流程

锂离子电池生产工艺流程一、前驱体制备锂离子电池的前驱体通常是正极材料、负极材料和电解液。
正极材料一般采用钴酸锂、镍酸锂等化合物,负极材料则为石墨、硅等。
在正极材料的制备过程中,需要按照一定比例混合原料,然后进行固相反应或湿法合成。
随后,通过球磨或其它方式将颗粒大小调整到要求的范围内。
在负极材料的制备过程中,一般会使用机械研磨、混合球磨等方法,将石墨和添加剂混合并研磨得到所需颗粒。
二、电极制备电极的制备主要包括浆料制备、电极涂布、干燥、成型等过程。
首先,将前驱体和导电剂、粘结剂等混合,制备成粘度适宜的浆料。
然后,将浆料涂布在铝箔或铜箔基片上,并通过匀胶刀或导刀使其形成均匀的电极层。
接下来,将电极进行干燥和成型,常用的方法有烘箱干燥和辊压成型。
在这一过程中,需要控制干燥温度和时间,以及辊压的压力和速度,确保电极的厚度和密度符合要求。
三、装配装配是将正极、负极和隔膜按照一定组合方式叠放在一起,并加入适量的电解液,形成电池的核心结构。
装配过程主要包括电池片的成型、电极的叠层、电解液的注入等步骤。
首先,将正极、负极和隔膜分别进行形状整理,然后按照正极-隔膜-负极的顺序叠放。
接下来,利用热压机或超声波焊接机将电池片压合在一起。
最后,通过真空注液或真空负压注液等方式将电解液注入电池中。
四、封装封装过程主要是将装配好的电池放入金属壳体或软包装中,并进行密封保护。
金属壳体一般由铝、钢等材料制成,而软包装则采用复合材料。
在封装过程中,首先将电池片放入壳体或软包内,然后利用封口机将封口边缘加热,使其熔化并封住电池。
此外,还需将封好的电池进行真空抽气和注入保护剂等处理,以提高电池的安全性和使用寿命。
五、测试电池生产完成后,需要进行各项测试以保证质量和性能达到要求。
测试主要包括容量测试、内阻测试、循环寿命测试、短路测试等。
容量测试可以通过充放电方式来测试电池的能量储存能力。
内阻测试可以通过交流阻抗分析仪来测量电池的内部电阻。
过渡金属硫化物 负极材料

过渡金属硫化物负极材料过渡金属硫化物是一种重要的负极材料,通常用于锂离子电池和钠离子电池等可充电电池中。
它具有高比容量、良好的循环稳定性和较低的成本,因此在锂离子电池和其他电池领域中得到广泛应用。
本文将详细介绍过渡金属硫化物的基本概念、结构特点、制备方法以及在锂离子电池中的应用等方面。
一、过渡金属硫化物的基本概念过渡金属硫化物(transition metal sulfides,TMS)是由金属阳离子和硫阴离子组成的一类化合物。
在这些化合物中,金属和硫原子以共价键相连,形成了一系列的多晶结构。
过渡金属硫化物包括的化合物种类很多,例如MoS2、WS2、TiS2等。
过渡金属硫化物的结构特点与金属硫属于二硫化物的普遍结构类似。
晶体结构通常由金属层(M)和硫层(S)构成,其中金属层和硫层分别以共价键相连。
不同的过渡金属硫化物具有不同的晶体结构,常见的有层状结构、键长不等的金属簇以及空心球状结构等。
过渡金属硫化物的制备方法包括物理和化学方法。
物理方法包括高温热处理和机械合成等。
高温热处理通常需要使用惰性气氛下的高温炉,例如氢气氛下的热处理。
机械合成则是在高能溶剂中对过渡金属和硫元素进行混合,通过高温处理来形成硫层和金属层之间的化学键。
化学方法则包括溶剂热法、氢气热处理法、组装法等。
其中,溶剂热法是通过将金属盐和硫化物在溶剂中进行热处理来获得过渡金属硫化物。
氢气热处理法则是在惰性气氛下,通过将过渡金属和硫化物进行热处理。
组装法则是通过形成股形结构并在氢气氛下进行热处理来获得硫化物。
四、过渡金属硫化物在锂离子电池中的应用过渡金属硫化物是一种具有应用前景的锂离子电池负极材料。
随着锂离子电池的日益普及,对新型负极材料的需求也越来越迫切。
过渡金属硫化物具有较高的比容量、较低的成本和良好的循环稳定性等优点,因此成为锂离子电池负极材料的研究热点。
过渡金属硫化物作为锂离子电池负极材料,具有以下几个优点:(1)高比容量:过渡金属硫化物的比容量较高,为具有高能量密度的锂离子电池开辟了新的发展方向。
锂离子电池用石墨负极材料及其设备制作方法与制作流程

锂离子电池用石墨负极材料及其设备制作方法与制作流程锂离子电池是一种重要的储能装置,具有高能量密度、长循环寿命和低自放电等特点。
石墨作为锂离子电池的负极材料,具有良好的导电性、稳定的化学性质和较大的比表面积,被广泛应用于锂离子电池中。
下面将介绍石墨负极材料的制作方法及其制作流程。
石墨负极材料的制作方法主要包括石墨烯还原法、溶液浸渍法和化学气相沉积法等。
其中,石墨烯还原法是制备石墨负极材料的一种常用方法,具体制作流程如下:1.原料准备:准备氧化石墨、还原剂和溶剂。
其中,氧化石墨是石墨的初始形式,还原剂用于还原氧化石墨形成石墨烯,溶剂用于形成均匀的溶液。
2.溶液制备:将适量的氧化石墨加入溶剂中,搅拌使其均匀分散,并加入适量的还原剂。
控制溶液的浓度和温度,以达到最佳的反应条件。
3.石墨烯还原:将加入还原剂的溶液进行热处理,通常使用高温热处理或化学还原的方式。
在适当的温度和时间下,还原剂将还原氧化石墨形成石墨烯。
4.石墨烯清洗:将还原后的石墨烯进行过滤、洗涤和干燥等处理,以去除多余的溶剂和杂质。
此步骤可重复进行多次,以获得更纯净的石墨烯。
5.石墨烯负极材料制备:将石墨烯与适量的粘结剂和导电剂混合,通过压制、成型和烘干等工艺制备成石墨负极材料。
其中,粘结剂可提高石墨材料的粘结度和机械强度,导电剂可提高电子传导性。
6.石墨负极材料的包覆:将制备好的石墨负极材料进行包覆处理,以提高电池的循环寿命和稳定性。
包覆材料通常为氧化物或碳酸盐等。
上述制作流程是石墨负极材料的一种常用方法,实际生产中可以根据特定要求和条件进行调整和改进。
通过合理的制作方法和制作流程,可以获得具有较高性能的石墨负极材料,提高锂离子电池的性能和寿命。
负极焦原料分类-概述说明以及解释

负极焦原料分类-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述负极焦是一种重要的原材料,广泛应用于锂离子电池、铝电解槽等领域。
它是由石油焦炭或天然煤焦炭经过一系列工艺处理而成的一种具有高热值、低灰分和低挥发分的材料。
负极焦在电池领域扮演着重要的角色,它不仅可以提高电池的性能和循环寿命,还可以缩短电池充放电时间,改善电池的安全性和稳定性。
随着能源需求的增长和新能源车辆的普及,负极焦的需求量也在逐渐增加。
因此,本文将对负极焦的分类进行详细介绍,以帮助读者更好地了解这一重要原材料。
1.2 文章结构:本文将首先介绍负极焦的定义,解释其在工业生产中的重要性。
接着我们将探讨负极焦在不同应用领域的具体用途,以及其在电池生产中的重要作用。
然后我们将详细介绍负极焦的生产过程,包括原料的选择和加工方法。
最后,我们将总结负极焦在当前和未来的发展趋势,并强调其在能源领域的潜在应用价值。
通过本文的阐述,读者将更加全面地了解负极焦及其在工业生产中的重要性。
1.3 目的本文的目的在于探讨负极焦原料分类的相关内容,通过深入分析不同种类的负极焦原料及其特性,加深读者对负极焦的理解。
同时,通过对负极焦在生产和应用中的具体作用进行讨论,帮助读者更全面地了解负极焦在电池制造等领域的重要性和发展前景。
通过本文的阐述,读者可以更好地了解与负极焦相关的重要概念和知识,从而对相关领域有更深入的了解和认识。
2.正文2.1 负极焦的定义负极焦是一种石墨材料,通常用于制造锂离子电池中的负极部分。
它具有石墨结构,是一种具有导电和稳定化学性能的材料。
负极焦通常由石墨矿石或焦油等原料制备而成。
在锂离子电池中,负极焦的主要作用是作为负极材料的主体,将锂离子进行吸附和储存,从而实现电池的充放电过程。
负极焦具有高的比表面积和导电性能,能够提高电池的性能和循环稳定性。
总的来说,负极焦是一种关键材料,对锂离子电池的性能和稳定性起着重要作用。
在电动汽车、储能系统和移动设备等领域的发展中,负极焦将继续发挥重要作用,为电池技术的进步起到关键性的支撑作用。
钛酸锂的制备方法与流程

锂离子电池负极材料钛酸锂的制备及改性方法钛酸锂是一种无机化合物,肉眼观察为白色固体,在空气中性质稳定,由锂钛氧三种元素组成,结构是面心立方结构。
钛酸锂是目前实现商业化应用的负极材料之一。
相较于碳类负极材料,钛酸锂存在自身优势,如钛酸锂的“零应变”特性,可逆性强,循环性能好,可快速充放电,而且钛酸锂电位高,不会有SEI膜和锂枝晶的生成。
钛酸锂的制备方法钛酸锂的主要制备方法包括固相法、溶胶-凝胶法、水热法。
1、固相法固相法是制备Li4Ti5O12的常用方法。
一般方法是将锂源(如Li2CO3、LiOH)和钛源(如TiO2)按一定化学计量比经过球磨均匀混合后,对粉末状物质进行高温锻烧,温度一般选择600-1000℃,时间一般控制在10-24h。
这种方法所得产物粒径较大,一般在微米级,且分布不均匀,反应条件需要长时间高温会耗费大量能源,而且由于固相原料很难充分地均匀混合,导致所得产物电化学性能较差。
但由于制备步骤少,成本低,产量大,固相法成为工业生产钛酸锂经常使用的一种方法。
2、溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是一种湿化学技术,它可以有效解决Li4Ti5O12材料团聚等问题。
该方法制备流程是:钛源中加入锂源和一定量的络合剂后混合均匀得到溶胶-凝胶状的前驱物。
将前驱物陈化后烧结得到纯Li4Ti5O12。
热处理过程可以去除有机基团,使交联分子键断裂。
常见络合剂有草酸、柠檬酸、酒石酸等。
该方法络合剂用量,初始溶液PH值等会对目标产物的形貌结构及电化学性能有影响。
溶胶-凝胶法由于反应物可以在液相中均匀的混合,所得产物颗粒一般为纳米尺寸,且分布均匀。
但因其合成成本高、合成路线复杂,该方法不适合工业化生产。
3、水热法水热法也是制备钛酸锂材料常见的湿法合成工艺。
该方法的特点是,在密闭体系,以水或者有机溶液作为溶剂,加入锂源(如LiOH·H2O、LiNO3和Li2CO3)和钛源(如钛酸四丁酯、异丙醇钛),通常以高压反应釜为反应容器,通过加热反应容器,将反应条件从外部的低温加热变成内部的高温高压,然后洗涤干燥再热处理。
锂离子电池制造关键技术

锂离子电池制造关键技术随着移动设备的普及和新能源汽车的快速发展,锂离子电池作为重要的能源储存装置被广泛应用。
锂离子电池的制造技术涉及多个方面,从材料的合成到电池组件的装配都需要经过严格的控制和优化。
本文将围绕锂离子电池制造的关键技术进行简要介绍。
1. 正负极材料的制备锂离子电池的正负极材料都是由多种材料复合而成的。
正极材料主要有钴酸锂、三元材料和铁酸锂等,而负极材料则是由石墨、硅等材料复合而成。
钴酸锂是目前最为常用的正极材料,但它具有的昂贵和容量衰减等不足也限制了其在大规模生产中的应用。
如何降低锂离子电池正负极材料的制备成本并提高电池性能是关键技术之一。
2. 电解液的配方和制备电解液作为锂离子电池的重要组成部分,其质量对电池性能的影响非常大。
通常,电解液是由有机溶剂和锂盐组成的混合物。
有机溶剂包括碳酸酯、磷酸酯和亚磷酸酯等。
锂盐则主要有锂离子盐和氟化物等。
正确的电解液配方和合适的制备工艺可以大大提高锂离子电池的性能和寿命。
3. 电池单体的制造电池单体是指由正负极材料和电解液组成的整体。
电池单体的制造需要关注的因素很多,例如电极的湿度和压缩度等。
这些因素会直接影响到电池的能量密度、循环寿命和安全性能。
电池单体的制造需要严格控制每一个环节,保证电池单体的品质。
4. 电池组件的装配电池组件是指由多个电池单体组成的整体,例如电动汽车中的电池组。
在电池组件的制造过程中,需要将多个电池单体连接起来,并添加温度传感器、保险丝等配件。
在这个过程中,需要注意电池单体之间的电气连接和机械稳定性,以确保整个电池组件的性能和安全性。
锂离子电池的制造技术涉及到材料合成、电解液配方、电池单体制造和电池组件的装配等多个方面。
通过对这些关键技术的研究和优化,可以提高锂离子电池的能量密度、循环寿命和安全性能,从而推动新能源领域的发展。
5. 电池容量测试和质量控制电池的容量是指在特定电流下电池可以释放的电荷量,也是评价电池性能的重要指标之一。
锂离子电池用石墨负极材料及其设备制作方法与制作流程

本技术提供了一种锂离子电池用石墨负极材料,该负极材料是以石墨材料为内核,在石墨材料表面包覆有一层由木质素热解碳与石墨烯组成的导电网络膜;该导电网络膜的质量为石墨负极材料质量的0.03~8%。
上述负极材料的制备包括以下步骤:(1)将石墨粉、木质素与氧化石墨烯在分散介质中混合均匀;(2)将制得的混合料烘干,然后置于烧结炉中,在惰性气氛或还原混合气氛中,于350~600℃下恒温焙烧3~10小时,再于650~1200℃下恒温焙烧5~20小时,然后冷却至室温。
本技术显著地提高了石墨负极材料的导电率,从而提高锂离子电池石墨负极材料的高倍率性能与循环性能,减少其不可逆容量。
权利要求书1.一种锂离子电池用石墨负极材料,其特征在于,所述石墨负极材料是以石墨材料为内核,在石墨材料表面包覆有一层由木质素热解碳与石墨烯组成的导电网络膜;所述导电网络膜的质量为石墨负极材料质量的0.03~8%。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池用石墨负极材料,其特征在于,所述导电网络膜的质量为石墨负极材料质量的0.05~1.5%。
3.一种如权利要求1或2所述的锂离子电池用石墨负极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将石墨粉、木质素与氧化石墨烯在分散介质中混合均匀,其中分散介质、木质素与氧化石墨烯的质量比为100~500∶0.5~5.5∶0.1~5.0;石墨粉、木质素与氧化石墨烯的质量比为90.0~99.4∶0.5~5.0∶0.1~5.0;(2)将制得的混合料烘干,然后置于烧结炉中,在惰性气氛或还原混合气氛中,以5~30℃/min加热速率升温,于350~600℃下恒温焙烧3~10小时,再以5~30℃/min加热速率升温,于650~1200℃下恒温焙烧5~20小时,然后以3~30℃/min降温速度冷却至室温,得到表面包覆一层木质素热解碳与石墨烯的石墨负极材料。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中木质素为木质素磺酸铵、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙与木质素磺酸镁中的一种或几种。
Li4Ti5O12(钛酸锂)锂离子电池负极材料研究评述

姓名:张广川学号:201020181034 班级:sj1054Li4Ti5O12(钛酸锂)锂离子电池负极材料研究评述张广川(河北工业大学材料科学与工程学院,天津 300130)摘要:介绍了锂离子电池负极材料Li4Ti5O12的优点、晶体结构、嵌锂机理和电化学特性。
对Li4Ti5O12的固相法、sol-gel法以及其他各种制备方法进行了讨论,结合动力电池的关键性能,如安全性能、循环性能、倍率性能以及低温性能,详细介绍了Li4Ti5O12作为锂离子动力电池负极材料在这几个方面的研究现状,并结合自制LiCoO2/ Li4Ti5O12系列电池就上述关键性能进行了研究。
并对其的应用前景进行了展望。
关键词:锂离子电池;负极材料;Li4Ti5O12;倍率性能;低温性能Research progress in Li4Ti5O12as anode material for Li-ion battery Chris Zhang(Materials department of science and engineering,hebei university of technology,tianjin 300130)Abstract:The research status of advantage,crystal structure,mechanism of lithium inserting and electrochemical properties of lithium titanate (Li4Ti5O12) as anode material for Li-ion battery are reviewed. And solid-state method,sol-gel method,as well as various other preparation methods for Li4Ti5O12 are discussed.And,the advance of Li4Ti5O12 used as the anode material for lithium ion power batteries was reviewed in terms of safety, cycleability, rate capability and low temperature performance. Furthermore, the investigations of LiCoO2/ Li4Ti5O12 batteries series in our labs were also discussed in detail.Key words: Li-ion battery; anode material;Li4Ti5O12;rate capability; low temperature performance1 引言随着全球资源的日益短缺,人们开始开发新型能源代替传统能源。
一种锂离子电池硅碳复合负极材料及其制备方法与应用

锂离子电池硅碳复合负极材料及其制备方法与应用
一、锂离子电池硅碳复合负极材料
锂离子电池硅碳复合负极材料是一种具有优异性能的电池负极材料,主要由硅颗粒、碳材料和导电剂等组成。
硅颗粒具有良好的电化学性能,能够提供较高的能量密度;碳材料具有良好的导电性和稳定性,能够提高电极的电化学性能;导电剂能够提高电极的导电性能。
二、制备方法
锂离子电池硅碳复合负极材料的制备方法包括以下步骤:
1. 将硅颗粒、碳材料和导电剂按照一定比例混合均匀;
2. 将混合物放入球磨机中球磨,以获得均匀的混合物;
3. 将混合物放入烘箱中烘干,以去除其中的水分;
4. 将烘干后的混合物进行压片处理,以获得具有一定形状和厚度的电极片;
5. 将电极片进行高温烧结处理,以使各组分充分结合在一起。
三、应用
锂离子电池硅碳复合负极材料具有优异的电化学性能和稳定性,因此在电动汽车、电动自行车、电动工具等领域具有广泛的应用前景。
同时,由于其高能量密度和长循环寿命等优点,也适用于大规模储能领域。
总之,锂离子电池硅碳复合负极材料及其制备方法与应用具有广泛的应用前景和市场价值。
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锂离子电池负极材料介绍及合成方法目前,锂离子电池所采用的负极材料一般都是碳素材料,如石墨、软碳(如焦炭等)、硬碳等。
正在探索的负极材料有氮化物、PAS、锡基氧化物、锡基氧化物、锡合金,以及纳米负极材料等。
作为锂离子电池负极材料要求具有以下性能:(1)锂离子在负极基体中的插入氧化还原电位尽可能低,接近金属锂的电位,从而使电池的输出电压高;(2)在基体中大量的锂能够发生可逆插入和脱插以得到高容量密度,即可逆的x值尽可能大;(3)在插入/脱插过程中,锂的插入和脱插应可逆且主体结构没有或很少发生变化,这样尽可能大;(4)氧化还原电位随x的变化应该尽可能少,这样电池的电压不会发生显著变化,可保持较平稳的充电和放电;(5)插入化合物应有较好的电导率和离子电导率,这样可减少极化并能进行大电流充放电;(6)主体材料具有良好的表面结构,能够与液体电解质形成良好的SEI膜;(7)插入化合物在整个电压范围内具有良好的化学稳定性,在形成SEI膜后不与电解质等发生反应;(8)锂离子在主体材料中有较大的扩散系数,便于快速充放电;(9)从实用角度而言,主体材料应该便宜,对环境无污染。
一、碳负极材料碳负极锂离子电池在安全和循环寿命方面显示出较好的性能,并且碳材料价廉、无毒,目前商品锂离子电池广泛采用碳负极材料。
近年来随着对碳材料研究工作的不断深入,已经发现通过对石墨和各类碳材料进行表面改性和结构调整,或使石墨部分无序化,或在各类碳材料中形成纳米级的孔、洞和通道等结构,锂在其中的嵌入-脱嵌不但可以按化学计量LiC6进行,而且还可以有非化学计量嵌入-脱嵌,其比容量大大增加,由LiC6的理论值372mAh/g提高到700mAh/g~1000mAh/g,因此而使锂离子电池的比能量大大增加。
目前,已研究开发的锂离子电池负极材料主要有:石墨、石油焦、碳纤维、热解炭、中间相沥青基炭微球(MCMB)、炭黑、玻璃炭等,其中石墨和石油焦最有应用价值。
石墨类碳材料的插锂特性是:(1)插锂电位低且平坦,可为锂离子电池提供高的、平稳的工作电压。
大部分插锂容量分布在0.00~0.20V之间(vs. Li+/Li);(2)插锂容量高,LiC6的理论容量为372mAh.g-1;(3)与有机溶剂相容能力差,易发生溶剂共插入,降低插锂性能。
石油焦类碳材料的插、脱锂的特性是:(1)起始插锂过程没有明显的电位平台出现;(2)插层化合物Li x C6的组成中,x=0.5左右,插锂容量与热处理温度和表面状态有关;(3)与溶剂相容性、循环性能好。
根据石墨化程度,一般碳负极材料分成石墨、软碳、硬碳。
1、石墨石墨材料导电性好,结晶度较高具有良好的层状结构,适合锂的嵌入-脱嵌,形成锂-石墨层间化合物,充放电容量可达300mAh.g-1以上,充放电效率在90%以上,不可逆容量低于50mAh.g-1。
锂在石墨中脱嵌反应在0~0.25V左右,具有良好的充放电平台,可与提供锂源的正极材料钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂等匹配,组成的电池平均输出电压高,是目前锂离子电池应用最多的负极材料。
石墨包括人工石墨和天然石墨两大类。
(1)人工石墨人工石墨是将易石墨化炭(如沥青焦炭)在N2气氛中于1900~2800℃经高温石墨化处理制得。
常见人工石墨有中间相碳微球(MCMB)和石墨纤维。
MCMB是高度有序的层面堆积结构,可由煤焦油(沥青)或石油渣油制得。
在700℃以下热解炭化处理时,锂的嵌入容量可达600mAh.g-1以上,但不可逆容量较高。
在1000℃以上热处理时,MCMB石墨化程度提高,可逆容量增大。
通常石墨化温度控制在2800℃以上,可逆容量可达300mAh.g-1,不可逆容量小于10%。
气相沉积石墨纤维是一种管状中空结构,具有320mAh.g-1以上的放电比容量和93%的首次充放电效率,可大电流放电,循环寿命长,但制备工艺复杂,成本较高。
(2)天然石墨天然石墨是一种较好的负极材料,其理论容量为372Amh/g, 形成LiC6 的结构,可逆容量、充放电效率和工作电压都较高。
石墨材料有明显的充、放电平台,且放电平台对锂电压很低,电池输出电压高。
天然石墨有无定形石墨和磷片石墨两种。
无定形石墨纯度低。
可逆比容量仅260mAh.g-1,不可逆比容量在100mAh.g-1以上。
磷片石墨可逆比容量仅300~350mAh.g-1,不可逆比容量低于50mAh.g-1以上。
天然石墨由于结构完整,嵌锂位置多,所以容量较高,是非常理想的锂离子电池负极材料。
其主要的缺点是对电解质敏感、大电流充放电性能差。
在放电的过程中,在负极表面由于电解质或有机溶剂化学反应会形成一层固体电解质界面(Solid Electrolyte Interface, SEI)膜, 另外锂离子插入和脱插的过程中,造成石墨片层体积膨胀和收缩,也容易造成石墨粉化,所以天然石墨的不可逆容量较高,循环寿命有待进一步提高。
(3)改性石墨通过石墨改性,如在石墨表面氧化、包覆聚合物热解炭,形成具有核-壳结构的复合石墨,可以改善石墨的充放电性能和循环性能。
通过石墨表面氧化,可以降低Li/LiC6电池的不可逆容量,提高电池的循环寿命,可逆容量可以达到446mAh.g-1(Li1.2C6),石墨材料的氧化剂可选择HNO3,O3,H2O2,NO+,NO2+等。
石墨氟化可在高温下用氟蒸气与石墨直接反应,得到(CF)n和(C2F)n,也可以在Lewis酸(如HF)存在时,于100℃进行氟化得到C x F n。
碳材料经氧化或氟化处理后的容量都会有所提高。
(4) 石墨化碳纤维气相生长碳纤维VGCF是以碳氢化合物为原料制备的负极材料,在2800℃处理的VGCF容量高,结构稳定。
中间相沥青碳纤维(MCF)。
3000℃处理的MCF,其中心肯有层状组织的辐射状晶体结构,与石焦油一样属乱层石墨结构,它具有高的比容量和库仑效率。
碳纤维的结构不同,嵌锂性能也不同,其中具有经向结构的碳纤维的充放电性能最好,同心结构的碳纤维易发生与溶剂分子共嵌入现象。
因此,石墨化的沥青基碳纤维的性能优于天然鳞状石墨。
石墨在达到最大嵌锂限度(即LiC6)时的体积只增加10%左右。
因此,石墨在反复嵌入-脱出锂过程中能保持电极尺寸稳定,使碳电极有良好的循环性能。
石墨也存在一些不足,如对电解液选择性强,只能在某些电解液中才有良好的电极性能;耐过充过放电性能差,Li+在石墨中扩散系数小,不利于快速充放电等。
因此有必要对石墨改性,现已合成中间相碳微球(MCMB)、无定形碳(有机物热碳)、包覆石墨等,它们的充放电性能较石墨有显著的改善。
2、软碳软碳即易石墨化碳,是指在2500℃以上的高温下能石墨化的无定形碳。
软碳的结晶度(即石墨化度)低,晶粒尺寸小,晶面间距较大,与电解液的相容性好,但首次充放电的不可逆容量较高,输出电压较低,无明显的充放电平台电位。
常见的软碳有石油焦、针状焦、碳纤维、碳微球等。
3、硬碳硬碳是指难石墨化碳,是高分子聚合物的热解碳。
这类碳在2500℃以上的高温也难以石墨化,常见的硬碳有树脂碳(酚醛树脂、环氧树脂、聚糠醇PFA-C 等)、有机聚合物热解碳(PVA、PVC、PVDF、PAN等)、碳黑(乙炔黑)。
硬碳的偖锂容量很大(500~1000mAh.g-1),但它们也有明显的缺点,如首次充、放电效率低,无明显的充放电平台以及因含杂质原子H而引起的很大的电位滞后等。
二、非碳负极材料1、氮化物锂过渡金属氮化物具有很好的离子导电性、电子导电性和化学稳定性,用作锂离子电池负极材料,其放电电压通常在1.0V以上。
电极的放电比容量、循环性能和充、放电曲线的平稳性因材料的种类不同而存在很大差异。
如Li3FeN2用作LIB负极时,放电容量为150mAh/g、放电电位在1.3V(vs Li/Li+)附近,充、放电曲线非常平坦,无放电滞后,但容量有明显衰减。
Li3-x Co x N具有900mAh/g 的高放电容量,放电电位在1.0V左右,但充、放电曲线不太平稳,有明显的电位滞后和容量衰减。
目前来看,这类材料要达到实际应用,还需要进一步深入研究。
氮化物体系属反萤石(CaF2)或Li3N结构的化合物,具有良好的离子导电性,电极电位接近金属锂,可用作锂离子电极的负极。
反萤石结构的Li-M-N(M为过渡金属)化合物如Li7MnN4和Li3FeN2可用陶瓷法合成。
即将过渡金属氧化物和锂氮化物(M x N x+Li3N)在1%H2+99%N2气氛中直接反应,也可以通过Li3N与金属粉末反应。
Li7MnN4和Li3FeN2都有良好的可逆性和高的比容量(分别为210和150mAh.g-1)。
Li7MnN4在充放电过程中,过渡金属价态发生变化来保持电中性,该材料比容量比较低,约200mAh/g,但循环性能良好,充放电电压平坦,没有不可逆容量,特别是这种材料作为锂离子电池负极时,可以采用不能提供锂源的正极材料与其匹配用于电池。
Li3-x Co x N属于Li3N结构锂过渡金属氮化物(其通式为Li3-x M x N,M为Co、Ni、Cu),该材料比容量高,可达到900mAh/g,没有不可逆容量,充放电电压平均为0.6V左右,同时也能够与不能提供锂源的正极材料匹配组成电池,目前这种材料嵌锂、脱锂的机理及其充放电性能还有待进一步研究。
2、锡基负极材料(1) 锡氧化物锡的氧化物包括氧化亚锡、氧化锡和其混合物,都具有一定的可逆偖锂能力,偖锂能力比石墨材料高,可达500mAh/g以上,但首次不可逆容量也较大。
SnO/SnO2用作负极具有比容量高、放电电位比较低(在0.4~0.6V vs Li/Li+附近)的优点。
但其首次不可逆容量损失大、容量衰减较快,放电电位曲线不太平稳。
SnO/SnO2因制备方法不同电化学性能有很大不同。
如低压化学气相沉积法制备的SnO2可逆容量为500mAh/g以上,而且循环寿命比较理想,100次循环以后也没有衰减。
而SnO以及采用溶胶-凝胶法经简单加热制备的SnO2的循环性能都不理想。
在SnO(SnO2)中引入一些非金属、金属氧化物,如B、Al、Ge、Ti、Mn、Fe等并进行热处理,可以得到无定型的复合氧化物称为非晶态锡基复合氧化物(Amorphous Tin-based Composite Oxide 简称为ATCO), 其可逆容量可达600mAh/g以上,体积比容量大于2200mAh/cm3,是目前碳材料负极(500~1200mAh/cm3)的二倍以上,显示出应用前景。
该材料目前的问题是首次不可逆容量较高,充放电循环性能也有待进一步改进。
(2) 锡复合氧化物用于锂离子电池负极的锡基复合氧化物的制备方法是:将SnO,B2O3,P2O5按一定化学计量比混合,于1000℃下通氧烧结,快速冷凝形成非晶态化合物,其化合物的组成可表示为SnBxPyOz(x=0.4~0.6,y=0.6~0.4,z=(2+3x-5y)/2), 其中锡是Sn2+。