三萜类化合物
88.3三萜类化合物的理化性质
性 状
溶 解 度
发 泡 性
溶 血 作 用
1.性状
• 苷元有较好晶型，皂苷多为无定形粉末。
• 皂苷因极性较大，常具有吸湿性。
• 皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对人体黏膜 具有强烈刺激性，甘草皂苷除外。
2. 熔点与旋光性
• 游离三萜类化合物有固定的熔点，有羧基者熔点 较高。
• 三萜类化合物均有旋光性。
3. 溶解性
• 皂苷元：极性小，不溶于水，易溶于石油醚、苯、 CHCl3、Et2O。
• 皂苷：极性大，可溶于水，易溶于热水，溶于含 水醇（甲醇、乙醇、丁醇、戊醇等），几不溶于 乙醚、苯、丙酮等有机溶剂。
4. 发泡性
• 皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且 不因加热而消失。
• 皂苷的发泡性与其分子内亲水性和亲脂性的比例 相关。亲水性基团为糖，亲脂性基团为苷元，当 二种基团比例适当具有表面活性。
2、皂苷类化合物（ B） A.分子较小，易结晶 B.分子较大，不易结晶 C.易溶于石油醚、苯、乙醚 D.有升华性 E.多数无溶血现象
如何区别皂苷与蛋白质
皂苷水溶液
蛋白质水溶液
加热
泡沫不消失
蛋白质凝固，泡沫消失
5.溶血作用
• 皂苷水溶液能与红细胞壁上的胆甾醇结合，生成 不溶于水的分子复合物，破坏了红细胞的正常渗 透，使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致 溶血现象. 现象：浑浊的红细胞溶液变为澄清。
• 皂苷又称为皂毒素(saptoxins)。因此，皂苷水溶 液不能用于静脉注射或肌肉注射，只能口服.
5.溶血作用
指在一定条件下,能使血液中红
溶 血 细胞完全溶解的最低皂苷浓度。如 指 甘草皂苷，溶血指数1：4000，溶血 数 性能较强。
三萜的作用与功效
三萜的作用与功效三萜是一类天然有机化合物，具有广泛的生物活性和药理作用。
它们存在于多种植物和动物中，包括蕨类植物、苔藓植物、细菌、真菌和海洋生物等。
长期以来，人们对三萜的作用和功效进行了广泛的研究，发现它们在抗炎、抗菌、抗肿瘤、神经保护、心血管保护、肝肾功能调节等方面具有重要的药理活性。
1.抗炎作用三萜具有显著的抗炎作用，可以干扰炎症细胞因子的产生和释放，并抑制炎症反应的发展。
炎症是机体对损伤和感染的一种非特异性免疫反应，但过度或慢性炎症会导致组织损伤和疾病的发展。
三萜通过抑制炎症介质的释放，如前列腺素、白细胞介素和肿瘤坏死因子等，减轻炎症反应，有助于治疗炎症相关疾病，如风湿性关节炎、肺炎、炎症性肠病等。
2.抗菌作用三萜具有广谱的抗菌作用，可以抑制多种致病菌的生长和增殖。
它们可破坏细菌细胞膜的完整性，干扰蛋白质和核酸的合成，从而杀死细菌。
同时，三萜还能增强机体对感染的抵抗力，促进免疫系统的功能活化，提高抗菌能力。
研究结果显示，三萜可以有效地抑制革兰氏阳性菌和阴性菌的生长，包括金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、产气杆菌等。
3.抗肿瘤作用三萜在抗肿瘤方面显示出很强的潜力。
它们可以通过直接抑制肿瘤细胞的增殖、诱导肿瘤细胞凋亡、抑制肿瘤细胞侵袭和转移等多种途径来抗击肿瘤。
研究表明，一些三萜具有明显的抗肿瘤活性，如齐墩果酸、三尖杉酯和异阿魏酸等。
它们能够干扰肿瘤细胞的信号传导、减少血液供应肿瘤组织的血管生成，从而达到抑制肿瘤生长的目的。
4.神经保护作用三萜还显示出一些神经保护作用，有助于预防和治疗神经系统疾病。
它们可以促进神经细胞的生存、增加神经细胞的生长和分化，改善神经功能。
三萜能够增强神经递质的释放，减少氧化损伤，抑制炎症反应，降低神经细胞死亡，从而对中枢神经系统和外周神经系统起到保护作用。
一些研究还发现，三萜对神经退行性疾病，如阿尔茨海默病、帕金森病和脑缺血等有一定的预防和治疗效果。
5.心血管保护作用三萜被认为具有一定的心血管保护作用，可以降低血压、抑制血小板凝聚、调节心脏肌肉收缩和扩张等。
中药化学-第八章-三萜类化合物
因加热而消失（原因：降低水液表面张力）
【化学性质】
➢ 1.颜色反应：
➢ Liebermann-Burchard反应 ：浓硫酸-醋酐（1：20） ➢ Kahlenberg反应 20%五氯化锑（或三氯化锑的氯仿饱和
液）可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰 蓝色、灰紫色等
COOH
【MS特征】
EI-MS：皂苷得不到分子离子。
游离三萜（皂苷元）可得到 COOH
分子离子及碎片离子（M-
CH3、M-OH、M-COOH）。
HO
齐墩果烷型：结构中含环己烯
时，可发生RDA裂解。
羽扇豆烷型：出现一个失去异
丙基的M-43的特征离子峰。
COOH
HO
【MS特征】
➢ 皂苷EI-MS得不到分子离子。 ➢ 场解析质谱（FD-M S）和快原子轰击
游离态有固定熔点；皂苷无明显熔点，一 般测得的大多为分解点。三萜化合物均有旋光 性。
【物理性质】
➢ 3.溶解度 游离态溶于有机溶剂，不溶于水；成苷后，极
性增强，可溶于水，易溶于热水、稀醇、热甲醇、 热乙醇，几不溶或难溶于丙酮、乙醚等极性小的 有机溶剂。皂苷常用正丁醇作为分离提取的溶剂。 皂苷有助溶性，可促进其他成分在水中的溶解度。
三萜类化合物的存在形式
➢ 三萜类化合物在自然界的存在形式有游离或者与 糖结合成苷或酯的形式存在。游离三萜化合物不 溶于水，易溶于有机溶剂。三萜苷类易于水，其 水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡 沫，故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧 基，所以又常称为酸性皂苷。
三萜皂苷分类： ➢ 1．按存在形式、结构、性质分为： ➢ （1）三萜皂苷及苷元 ➢ （2）其它三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、
三萜类 甾醇类 黄酮类营养物质
三萜类甾醇类黄酮类营养物质
三萜类、甾醇类和黄酮类都属于植物化学物质，它们具有一定的营养价值和保健作用。
三萜类化合物是一类由30 个碳原子组成的萜类化合物，常见于植物界。
三萜类化合物具有抗炎、抗菌、抗病毒、抗肿瘤等多种生物活性，同时还具有降血脂、降血糖、保肝等保健作用。
甾醇类化合物是一类含有环戊烷骈多氢菲母核的甾体化合物，广泛存在于动植物体内。
甾醇类化合物具有调节血脂、降低胆固醇、抗氧化、抗炎等生物活性，对预防心血管疾病、抗癌、抗衰老等方面具有一定的保健作用。
黄酮类化合物是一类具有苯骈吡喃环结构的天然产物，广泛存在于植物界。
黄酮类化合物具有抗氧化、抗炎、抗菌、抗病毒、调节血脂等多种生物活性，对预防心血管疾病、抗癌、抗衰老等方面具有一定的保健作用。
三萜类、甾醇类和黄酮类化合物都是植物中的重要活性成分，它们具有多种生物活性和保健作用，对人体健康具有重要意义。
三萜类化合物
一般C-3位均有-OH，或游离，或成苷，或氧取代
例如：
O
OH
OH
3
HO
H
HO
羊毛脂醇
OH
黄芪醇
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 3、 大戟烷型（euphane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为反式 （与达玛烷型一致） 10、14位：β-角甲基 13位：α-角甲基
21 11 1 19 9 2 3 12 18 22 20 17 16 15
1 4 10 14 13
24 23 25 27
26
C 13 D H 14
30 7
A
4 28
10 5
B
6
H 8
17
20
H
29
lanostane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
2、羊毛脂烷型（lanostane）
A
4
B
6
8
30
7
H
29
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为 反式 8、10位：β-角甲基 14位：α-角甲基 13位： β-H 17位：β-侧链 20位构型：R 或 S
C 13 A
10
R或S 20
H
17
D
B 8
H
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
三萜类化合物
29 19
COOH
▪ 3、羽扇豆烷型19 H21
18 22
第三节 三萜类化合物的理化性质
一、一般物理性质
1、性状
➢ 苷元多有较好的结晶 ➢ 苷多为无定型粉末 ➢ 具有苦和辛辣味,对人体粘膜有刺激性,还具有吸湿性.
2、溶解性
➢ 苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等。 ➢ 苷极性较大,可溶于水,易溶热水,热甲醇,热乙醇和稀醇,难溶于
3、溶血实验 供试液1毫升，水浴蒸干，0.9%生 理盐水溶解，加入几滴2%红细胞悬浮液，溶液 油浑浊变澄清，则溶血。
二、色谱检识 1、薄层色谱 吸附剂 ：硅胶 展开剂：游离三萜 环己烷-乙酸乙酯
苯-丙酮 氯仿-乙酸乙酯 三萜皂苷 氯仿-甲醇-水 正丁醇-醋酸-水 显色剂：10%硫酸、三氯乙酸等。
▪ 2、纸色谱 ▪ 皂苷：水为固定相 ▪ 苷元：甲酰胺为固定相
第七节 含皂苷的中药实例 一、人参
➢ 五加科人参属植物人参的干燥根。 ➢ 有大补元气、生津止渴、调养营卫。
（一）主成分结构、性质 1、皂苷 含量约4%，根须中的含量高于
主根。
➢ 人参总皂苷（Rx)。 ➢ 根据皂苷元的不同分为A、B、C三类。
▪ （1）分类及主要化合物
▪ A型
➢ 人参皂苷-苷元为20（S)原人参二醇（最
3分布
三萜类化合物在菌类、蕨类、单子叶和双子叶植物、动 物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最 多
➢ 游离三萜：豆科、菊科、大戢科、卫矛科 ➢ 三萜苷类：豆科、五加科、桔梗科、远志科、葫芦科、
毛茛科等分布较多
➢ 常用中药人参、黄芪、甘草、三七、桔梗、远志、柴
胡等都含有皂苷（三萜苷）。
第二节 三萜类化合物的结构与分类
三萜类化合物
一、 概述
三萜类化合物的生理活性：
溶血 抗肿瘤 抗炎 抗菌
抗病毒
降低胆固醇 杀软体动物 抗生育
一、 概述
三萜类化合物的生合成路线：
尾
O PP +Fra bibliotekO PP
尾
焦磷酸金合欢酯
焦磷酸金合欢酯
鲨烯
不同的环化方式
不同的三萜类化合物
第七章 三萜类化合物
一、概述
二、结构与分类
三、理化性质 四、提取分离 五、鉴别
2、大戟烷型( Euphane )
3、达玛烷型( Dammaranes )
4、环菠萝蜜烷型( Cycloartanes )环阿屯烷型 5、葫芦素烷型 （Cucurbitanes） 6、楝烷型（Meliacanes）
二、结构与分类
1、羊毛脂烷型
21
R构型
22 20 17 14 30 23 16 15 27 24 25 26
三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛莨科、
石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布 较多。
一、 概述
三萜皂苷 三萜皂苷元（triterpene sapogenins）和糖组成的，常见 的苷元为四环三萜和五环三萜。 常见的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、 L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸，另外还有D夫糖、D-鸡纳糖、D-芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多 数苷为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。 有些苷元或糖上还有酰基等。这些糖多以低聚糖形式与 苷元成苷，成苷位置多为3位或与28位羧基成酯皂苷 （ester saponins），另外也有与16、21、23、29位等羟 基成苷的。 根据糖链的多少，可分单糖链苷（monodemosides）双 糖链苷（bisdemosides）、三糖链皂苷（tridesmosidic saponins）。当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解 时，所生成的苷叫次皂苷（prosapogenins）。
中药化学：8-三萜类化合物
17 13 14
HO H
大戟醇
（大戟属植物乳液中）
大戟烷型
COOH
9 8
7
O
H
乳香二烯酮酸 △7（8）
• 母核的17位上有一个由8个碳原子组成的侧链；
R 17
14
甾醇
• 在母核上一般有5个甲基，即4位有偕二甲基、10位和
14位各有一个甲基、另一个甲基常连接在13位或8位上。
• 在4、4、14位上比甾醇多三个甲基，也有认为是植物
甾醇的三甲基衍生物。
2. 四环三萜或其皂苷苷元主要类型
达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯烷（环菠萝蜜烷
• 根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。 多数为四环三萜和五环三萜。
21
2224ຫໍສະໝຸດ 26菲H 20
23
12
（二）四环三萜
27
11 19
18 13
17
9
在中药中分布很广。
1 10 8
15
34
H 7 30
四环三萜
1. 结构特征：
29 28 H
A BCD
• 它们大部分具有环戊烷骈多氢菲的基本母核；
3 4
型）、葫芦烷、楝烷型三萜类。
① 达玛烷型
结构特点：A/B、B/C、C/D 环均为反式, C8位有-CH3,C13位 有-H, C17有侧链,C20构型为R或 S。
1 34
21
22
24
26
H 20 23
12
27
11 19
18 13
17
9
10 8
15
H 7 30
29 28 H
达玛烷型 （dammarane）
11C=O，15C=O，23C=O，27-CH3→27-COOH，是羊 毛甾烷的高度氧化物。
中药化学 第八章 三萜类化合物
5．原萜烷(protostane)型 其结构特点是C10位和C14位上有CH3，C8上有-CH3，C20为S构型。 泽泻萜醇A (alisol A)和泽泻萜醇B (alisol B)等是从利尿 渗湿中药泽泻(Alisma orientalis)中得到的主要成分，可降低 血清总胆固醇，用于治疗高血脂症。
化合物。
1．羊毛脂甾烷(lanostane)型 羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，其结 构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是反式，C20为R构型，侧链 的构型分别为10、13、14、17。 羊毛脂醇(lanosterol)是羊毛脂的主要成分，它也存在于大戟 属植物Euphorbia balsamifera的乳液中。
二、单环三萜
从菊科蓍属植物(Achillea odorta)中分离得到蓍醇A(achilleol A) 是一个具有新单环骨架的三萜类化合物，这是2，3-环氧鲨烯 在生物合成时环化反应停留在第一步的首例，环上取代基除 甲基和亚甲基外，还连有l～3个侧链。
三、双环三萜
从海洋生物Asteropus sp．中分离得到的pouoside A-E是 一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含有多 个乙酰基。其中pouoside A具有细胞毒作用。
生源途径
三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，是由 鲨烯(squalene)通过不同的环化方式转变而来的，而鲨 烯是由焦磷酸金合欢酯(farnesyl pyrophosphate，FPP)尾 尾缩合生成。
第二节
三萜类化合物的结构与分类
根据三萜类化合物在植物体(生物体)内的存在形式、 结构和性质，可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类(包 括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等)两大类。但一 般则根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。目前 已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜，少 数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年来还发现了 许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生 的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜类化合物。
三萜类 化合物
三萜类化合物
三萜类化合物是一类由 30 个碳原子组成的萜类化合物，广泛存在于植物界中，具有多种生物活性，如抗炎、抗菌、抗病毒、抗肿瘤等。
三萜类化合物的结构复杂多样，包括四环三萜、五环三萜等多种类型。
四环三萜类化合物是三萜类化合物中较为常见的一类，其中最著名的是紫杉醇。
紫杉醇是一种从紫杉属植物中提取的天然产物，具有良好的抗肿瘤活性，被广泛应用于癌症治疗。
五环三萜类化合物是三萜类化合物中较为复杂的一类，其中最著名的是齐墩果酸。
齐墩果酸是一种从橄榄属植物中提取的天然产物，具有良好的抗炎、抗菌、抗病毒等生物活性，被广泛应用于医药、化妆品等领域。
除了上述两种类型的三萜类化合物外，还有许多其他类型的三萜类化合物，如甾醇、皂苷等。
这些化合物具有不同的生物活性和药理作用，被广泛应用于医药、化妆品、食品等领域。
总之，三萜类化合物是一类非常重要的天然产物，具有多种生物活性和药理作用，对于人类健康和医药事业的发展具有重要意义。
三萜酸类化合物_概述及解释说明
三萜酸类化合物概述及解释说明1. 引言1.1 概述三萜酸类化合物是一类具有广泛生物活性的天然产物，其在药学和化学领域引起了广泛的关注和研究。
它们以其特殊的结构和多样的生物活性而备受追捧，并被用于抗菌、抗炎、抗肿瘤等多个领域。
1.2 文章结构本文将对三萜酸类化合物进行全面地概述和解释说明。
首先，我们将介绍三萜酸以及三萜酸类化合物的定义和特点。
接着，我们将探讨其在自然界中的分布和来源。
随后，我们将详细阐述该类化合物在抗菌、抗炎、抗肿瘤等方面的生物活性和应用领域。
此外，本文还将介绍目前对于三萜酸类化合物的合成方法和结构改造研究进展，并通过实际案例展示这些方法在药物研发中的应用。
最后，我们对三萜酸类化合物进行总结与归纳，并展望未来研究方向。
1.3 目的本文旨在系统地总结和介绍三萜酸类化合物的研究进展，为读者提供对该领域的全面了解。
通过对其定义、特点、生物活性、应用领域以及合成方法和结构改造研究进行详尽阐述，我们希望能够促进相关领域的研究人员对该类化合物的理解和探索，同时推动相关技术在药物研发中的应用。
2. 三萜酸类化合物的定义和特点2.1 三萜酸的概念三萜酸（Triterpenoid acid）是一类由30个碳原子组成的天然有机化合物，是三萜类化合物中含有一个或多个羧酸基团的衍生物。
它们主要存在于植物界，尤其是在高等植物、真菌和一些海洋生物中广泛存在。
三萜酸具有丰富的结构多样性和生物活性，因此引起了广泛研究和应用的关注。
2.2 三萜酸类化合物的结构特点三萜酸类化合物具有共同的基本结构，即由6个异戊二烯单元（C5H8）组成的架构。
这些单元按照不同方式连接形成不同结构类型的三萜酸。
经常出现在自然界中的几种典型结构类型包括五环、六环和七环系统，它们之间通过碳-碳键及各种侧链连接在一起。
除了基本结构外，三萜酸类化合物还具有许多共同特点。
首先，在化学上它们容易受到氧化、还原和酸碱等反应影响，形成不同的衍生物。
其次，它们通常具有相对较低的溶解度，在天然界中大多以游离酸形式存在。
三萜类化合物
三萜类化合物根据三萜类化合物在植物体(生物体)内的存在形式、结构和性质，可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类(包括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等)两大类。
目前已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单环、双环和三环三萜。
三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。
三萜苷类化合物组成苷元：四环三萜、五环三萜常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）糖链：单糖链、双糖链、三糖链成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH次皂苷：原生苷被部分降解的产物三萜类化合物检测方法（一）薄层色谱（TLC）法在分析三萜类化合物时常用的展开系统有甲苯-乙酸乙酯-乙酸（12:4:0.5）、正己烷-乙酸乙酯（1:1）,正己烷-乙酸乙酯-乙醚（1:1:1）,氯仿-乙醚-乙酸乙酯（9:1:1）,甲苯-乙酸乙酯-乙酸（13:4:0.4）,乙酸乙酯-环己烷（7:3）,石油醚-乙酸乙酯（95:5）,氯仿-甲醇-水（30:4:1）,一般常用的显色剂为10%硫酸乙醇,50%硫酸甲醇,加热后，可通过观察斑点颜色的变化初步判断四环三萜酸母核上的不饱和性。
三萜醇斑点的颜色通常为黄色。
（二）比色法测定灵芝总三萜酸含量该法的优势是准确、重现性好，样品背景干扰小。
李保明等（2007）以灵芝酸B（ganoderic acidB）为对照品，建立了用比色法定量灵芝中总三萜酸含量的方法。
对灵芝属三个种赤芝（Ganodrrma.luceidum）、紫芝（G.sinense）、松杉灵芝（G.tsugae）等8个样本的总三萜酸含量进行了测定。
该法是将灵芝子实体、灵芝孢子粉用无水乙醇回流提取，提取液经过碱化、酸化后，用氯仿萃取，萃取液经过无水硫酸钠干燥后减压蒸干，制成无水乙醇溶液，与硫酸加热产生颜色反应，测定其吸光度值，按照回归方程求出值。
三萜类化合物的综述
上取代与羊毛甾烷不
同，其他相同。具有
C9-βCH3，C8-βH，
C10-αH。
❖能够以为是羊毛甾烯(lanoslene) △8质子化
(protonation)，在C8位产生阳碳离子，然后 C10 -CH3 位甲基移至C9 位，C9 H移至C8 位所 致。
R
R
+
H
R
H
+ H
R
HH
18 H HH
19 H
生源：从环氧鲨烯由全椅式构象形成。
H
20
HH
13 17
14
10 H 8
构造特点?
H
达玛甾烷
二、达玛甾烷 (Dammarane) 型
H
20
H
H
13 17
14
10 H 8
H
达玛甾烷
H 22 21
24
26
20
12 18
H 23
25
11
13 17 16
27
1 19 9 H 14
15
2
10
H
8 30
345
7
1 19 9 H
14
2
10
H
8 30
345
7
H6
28 29
羊毛甾烷
16
27
构 造 特 点 ： 1) A/B 、
15B/C、C/D环均为反式。
2) C10、C13位有两个β-
CH3,C14位有 一种α-CH3。
3) C20为R 构型，即C20
为β-H。
4) C17侧链为β构型。
5) C3位常有-OH存在。
四环三萜 (tetracyclic triterpenoids) 在生 源上可视为由鲨烯变为甾体旳中间体，大 多数构造和甾醇很相同，亦具有环戊烷骈 多氢菲旳四环甾核。在4、4、14位上比甾 醇多三个甲基，也有以为是植物甾醇旳三 甲基衍生物。目前发觉旳四环三萜主要有 下列几种类型。
三萜及其苷类
24
O
20
OR3
19
13 17
OH
H
14
10
R1O
H
OR2
R1
R2 R3
cycloastragenol H
HH
astragaloside I xyl(2,3-diAc) glc H
astragaloside V glc_xyl-
H glc
astragaloside VII xyl
glc glc
5、 葫芦烷型
成,其A/B, B/C,
9
1 10 8
15
3 4
H 7 30
C/D环均为反式。 10、13、14位分别 连有, , -
29 28 H
羊毛脂烷型 (lanostane)
CH3,C20为R构 型,C17侧链为β构 型,C3位常有-OH存 在。
H
20
O
HO
13 17
H 14
10
O
H
O
OH
H
ganoderic acid C
举例:人参中含有人参皂苷(ginsenosides)
人参中得人参皂苷(ginsenosides):
HO
HO
20
H
H
17 13
14
10 H 8
HO HR
20S 原人参二醇 R=H 20S 原人参三醇 R=-OH
H
HO HO
20
H
H
13 17
14
10
8
H
HO HR
20R 原人参二醇 R=H 20R 原人参三醇 R=-OH
HO
H
14
10
8
HO
三萜类化合物的常见颜色反应
三萜类化合物的常见颜色反应
三萜类化合物是一类在植物中广泛存在的天然有机化合物。
它们具有多种生物活性，如抗菌、抗炎、抗肿瘤等作用。
在化学研究中，三萜类化合物常常通过颜色反应进行分离和鉴定。
下面介绍几种常见的三萜类化合物颜色反应。
1. 水杨醛试剂（法式试剂）反应
水杨醛试剂可以与三萜类化合物中的羟基发生加成反应，形成紫色或紫红色的产物。
这种反应可以用于鉴别和定性分析一些三萜类化合物，如齐墩果酸和三尖杉酯。
2. 碘试剂反应
碘试剂可以与三萜类化合物中的不饱和键发生加成反应，形成暗红色、紫色或黑色的产物。
这种反应可以用于鉴别和定性分析一些三萜类化合物，如阿魏酸和异阿托品。
3. 高锰酸钾试剂反应
高锰酸钾试剂可以氧化三萜类化合物中的羟基和双键，形成蓝色或紫色的产物。
这种反应可以用于鉴别和定性分析一些三萜类化合物，如丹参酮和丹参素。
4. 硫酸铁试剂反应
硫酸铁试剂可以与三萜类化合物中的羟基和双键发生加成反应，形成绿色、蓝色或紫色的产物。
这种反应可以用于鉴别和定性分析一些三萜类化合物，如紫草酸和柚皮素。
5. 2,4-二硝基苯肼试剂反应
2,4-二硝基苯肼试剂可以与三萜类化合物中的羟基发生偶氮反应，形成橙黄色或红色的产物。
这种反应可以用于鉴别和定性分析一些三萜类化合物，如乌头酸和毒芹酮。
三萜类化合物的颜色反应是一种常见的鉴别和定性分析方法，可以帮助化学家们更准确地分离和鉴定这些有机化合物。
同时，这些反应也为三萜类化合物的生物活性研究提供了一定的基础。
5473三萜类化合物的理化性质
黄、红、紫、蓝、褪色
2、五氯化锑反应
20%五氯化锑 样品/CHCl3or 醇
Or三氯化锑/ CHCl3
60-70 蓝色、灰蓝色、 灰紫色
3、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer）
TLC PC
25%三氯醋酸/EtOH
100℃
由红变紫
4、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski ）
样品/CHCl3 浓H2SO4
休息一下
浓度。
三萜类化合物的理化性质
其溶血作用的有无、强弱与结构有关。
如：达玛烷衍生的人参皂苷，20（S）-原人参三醇衍生的 皂苷有溶血性质，而20（S）-原人参二醇衍生的皂苷则能 对抗溶血作用，因此人参总皂苷不表现出溶血现象。
三萜类化合物的理化性质
（四）、显色反应
三萜化合物在无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸、 高氯酸）、中等强酸（三氯乙酸）或Lewis 酸（氯化锌、 三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜色变化或荧光。
CHCl3层（红、蓝色） 硫酸层（绿色荧光）
三萜类化合物的理化性质
5、冰醋酸—乙酰氯反应（Tschugaeff ）：
乙酰氯及氯化锌
样品/冰醋酸
淡红色或紫红色。
（五）、沉淀反应
酸性皂苷/水溶液+ 中性盐类（硫酸铵或醋酸铅），生成沉淀 中性皂苷（通常指甾体皂苷） /水溶液+碱性盐类（碱式醋酸
铅或氢氧化钡等）生成沉淀
三萜类化合物的理化性质
三萜类化合物的理化性质
（一）、物理性质
1、苷元多有较好结晶，易溶于石油醚、乙醚、氯仿等有机溶剂。 2、皂苷多为无定形粉末，易溶于稀醇、热MeOH和热EtOH， 可溶于水，含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好，因此是提取和 纯化皂苷时常采用的溶剂。
甘草中三萜类化合物
甘草中三萜类化合物1. 引言1.1 甘草中三萜类化合物的定义甘草中三萜类化合物是一类具有特定结构和生物活性的化合物，通常从甘草根部提取得到。
这些化合物具有多环结构，含有三萜骨架，并在草本植物中具有重要的药用价值。
甘草中三萜类化合物在中药领域中被广泛应用，具有多种药理作用，如抗炎、抗氧化、抗菌等。
它们还被认为有助于调节免疫系统、提高体力和抗衰老等作用。
甘草中三萜类化合物的结构多样性使得其具有广泛的生物活性，为药物开发和医学研究提供了重要的资源。
甘草中三萜类化合物还在食品、保健品等领域具有潜在的应用价值，是一个备受关注的研究领域。
随着对甘草中三萜类化合物研究的深入和不断拓展，相信其在未来的发展和应用领域中会展现出更多的价值和潜力。
1.2 甘草的药用历史甘草作为中草药中的重要成分，其药用历史可以追溯到几千年前。
在古代，甘草被广泛应用于中医药学中，被誉为“百草之王”。
据史书记载，甘草最早应用于医学的记录可以追溯到西周时期，被认为是一种具有补气养血、清热解毒、缓和药性等功效的草药。
在《神农本草经》中，甘草被列为“上品”之一，其药性被描述为“甘、平、有补”，被推崇为具有镇定、滋润、调和其他药性的作用。
在《本草纲目》和《本草衍义》等明清时期的药学著作中，甘草被列为重要的药材之一，其用途涉及多个领域，包括治疗咳嗽、消化不良、炎症等疾病。
甘草还被广泛应用于汉方制剂中，被称为“君药”、“和药”，在配伍药方中具有调和其他药性、增强药效的作用。
随着现代药学的发展，科研人员对甘草中的三萜类化合物进行了深入研究，揭示了其复杂的化学成分和多样的药理作用。
虽然甘草在古代已经被广泛应用于临床，但随着对其药理作用和机制的深入研究，甘草中三萜类化合物的药用潜力正在逐渐被挖掘和发展。
2. 正文2.1 甘草中三萜类化合物的分类甘草中三萜类化合物是一类具有多样性结构和生物活性的化合物，在化学结构上主要包括甘草酸类、18β-甘草甾醇类、环氧甘草酸类等多种类型。
中药化学第八章三帖类化合物
第四节 三萜类化合物的提取与分离 一、三萜类化合物的提取 1．醇类溶剂提取法
为提取皂苷首选方法
（1）含油脂高的原料可事先用石油醚脱脂以后再用醇提， （2）过滤时要趁热。
连一去氧己糖 479[(M＋Na)-162-162-146-132]＋准分子离子峰－己糖×2－去氧己糖－戊糖：
去氧糖前连戊糖，且此四个单糖组成一条糖链 479＝齐墩果酸分子量＋Na （苷元）：糖链全部打掉。
以上FD-MS测定数据与该三萜皂苷的分子量及糖链连接顺序完全吻合。
三、NMR谱 1．1H－NMR: 可提供甲基质子、连氧碳上质子、烯氢质子及糖端基质子结构信息。
环的碎片峰.
由于分子中存在C12双键，具环己烯结构，故C环易发生RDA裂 解，出现含A、B环和D、E环的碎片离子峰。
(2) 羽扇豆醇型三萜皂苷元 其特征碎片离子峰为失异丙基碎片离子峰[M-43] + 。
2．三萜皂苷 主要以FD-MS和FAB-MS测定。
例 :齐墩果酸-3-0-β-D-葡萄糖基-(1→4)-0 -β -D-葡萄糖基-(1→3)0-α-L-鼠李糖基-(1→2)-0- α -L-阿拉伯糖苷.
2．大戟烷(euphane)型
17 13
H 14
H H
如
结构特点 是羊毛脂烷的立体异构体， C13、C14和C17 上的取代基构型与羊毛脂烷相反，分别是 13α、14β、17α-构型。
COOH
9 8 7
O H
乳香二烯酮酸 △7（8） 异乳香二烯酮酸 △8(9)
3．达玛烷(dammarane)型
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• 三氯乙酸反应
• 五氯化锑反应
• 冰醋酸-乙酰氯反应
提取与分离：皂苷的提取
• 1、方法？ 溶剂提取法 • 2、溶剂？ • 3、药材前处理？ • 4、思考： 酸性皂苷可以采用什么方法提取？
碱溶酸沉法
提取与分离：皂苷元的提取
• 1、方法？ 先水解 • 2、注意条件
提取与分离：三萜皂苷的分离
• 分段沉淀法：分离对象？ • 酰化精制法：适用范围？ • 色谱分离法 • 补充：胆甾醇沉淀法：原理？ • 补充：铅盐沉淀法：原理？
• 羊毛脂甾烷型 • 达玛烷型
识别
• 原萜烷型——达玛烷型的立体异构体 • 葫芦烷型——基本骨架同羊毛脂甾烷型
三萜皂苷元：五环三萜
• β-香树脂烷型（齐墩果烷型） • α-香树脂烷型（乌苏烷型） • 羽扇豆烷型 • 何伯烷型、异何伯烷型
识别
理化性质
• 性状 • 溶解性 • 表面活性——发泡性 • 溶血性 • 水解性 • 沉淀反应
• 性质？应用？
理化性质：表面活性（发泡性）
• 1、性质？ • 2、应用？ • 3、鉴别？ • （1）皂苷和蛋白质 • （2）甾体皂苷和三萜皂苷
理化性质：溶血性
• 1、性质？ • 2、溶血指数？ • 3、应用？ • 4、鉴别方法？ • 5、制剂？
显色反应
• 醋酐-浓硫酸反应 • 氯仿-浓硫酸反应
苷 元
甾体皂苷元
• 甾体化合物 • 27个碳原子 • 基本骨架：螺旋甾烷 异螺旋甾烷
O O
补充 掌握
HO
甾体皂苷元：结构特征
• 1、基本结构： 甾体母核（环A、B、C、D）
补充 了解
螺 C17侧链和C16位骈合为五元含氧环（呋喃环E） 缩 酮 C22六元含氧环（吡喃环F） O
F E C D
O
A
HO
B
甾体皂苷元：结构特征
• 2、立体构型 • C10、C13、C20、C25-甲基
20 17 13 10
补充 了解
27
O
22
26
25
O
• 竖键（直立键）β-构型 S-构型 L-型
——螺旋甾烷 • 横键（平伏键）α-构型 R-构型 D-型
HO
O
20 22 17 13 10
26
25 27
O元
理化性质：性状
• 三萜类化合物：结晶 • 皂苷：大多白色无定形粉末 • • • 大多味苦而辛辣 例外？ 甘草 强吸湿性 对粘膜有刺激性 例外？ 甘草
理化性质：溶解性
• 三萜类化合物：亲脂性
• 皂苷：亲水性 含水的丁醇或戊醇
理化性质：水解性
• 方式？水解条件？
理化性质：沉淀反应
甾体皂苷元：结构特征
• 3、取代基 羟基 C3-OH-糖 酮基 C12 双键 △5(6) △9(11)
补充 了解
• 4、不含羧基——中性皂苷 补充 掌握
三萜皂苷元
• 30个碳原子 • 含羧基——酸性皂苷 补充 掌握 • 羟基 C3-OH-糖 • 类型：五环三萜皂苷、四环三萜皂苷
甾体皂苷元：四环三萜
三萜及其苷类
三萜皂苷
三萜类化合物
• • • • • • 几个异戊二烯单元？ 存在形式？——三萜皂苷 皂苷：三萜皂苷、甾体皂苷 酯皂苷 次皂苷 皂苷特性
结构分类
• 此处只讲三萜皂苷的结构分类 • 而第九章未讲甾体皂苷 • 故补充甾体皂苷
皂苷
皂苷的结构
• 根据皂苷元的化学结构 • 甾体皂苷 • 三萜皂苷
鉴定与结构测定：皂苷的检识
• 化学检识 • 色谱法检识：PC、TLC、DCCC • 波谱法检识