信息给予题(有机化学部分)的解析

卢老师家教内部资料

信息给予题(有机化学部分)的解析

姓 名______

【典型例题】

例1. 烯键碳原子上连接的羟基中的氢原子，容易自动迁移到烯键的另一个碳原子上，形式较为稳定的

羰基化合物

C C

C C O H H O

有机分子内、分子间常可脱去水分子。下列反应图式中就有六步可以看作是脱水反应。所有的反应条件和其他无机物都已略去。请从图中情景推断化合物A 、B 、E 、G （有六元环）的结构简式：A_________ B_________ E_________ G_________。

解析：在解此种类型题时，要认真思考和分析，理顺各物质间的衍生关系，找出解题的关键和突破口。 突破口有两处：（1）是A （C H O 6104）水解后生成乙酸和B （C H O 262），由此可推断A 为乙酸和乙二醇酯化的产物——二乙酸乙二酯，B 为乙二醇。（2）D 为乙炔，根据试题所给的信息判断E （C H O 24）为乙醛。再由B 发生分子间脱水生成有六元环的G ，可知G （C H O 482）应为环状化合物。 反应化学方程式可表示为：

例2. 由IIIA 族元素A 和VIA 族元素B 组成的阴离子结构如下，所带电荷x y z 、、依次为

A

A

A

A

A

A

A B

B

B

B

B

B

B

B

B

B B

B z

-

y

-

x

-

A. 2，3，4

B. 2，3，2

C. 5，6，4

D. 4，3，2

解析：试题给出三种阴离子的结构式，对求离子电荷数来讲，这是一种复杂的表示形式，为解题方便，可将三种阴离子结构式分别变换成下面的简单形式： [][][]A B A B A B x y z 253624-

-

-

、、

因为A 是IIIA 族元素显+3价，B 为VIA 族元素显-2价，根据化合价规则得下面一组关系：

答案：D

例3. 某期刊封面上有如下一个分子的球棍模型图

图中“棍”代表单键或双键或三键。不同颜色的球代表不同元素的原子，该模型图可代表一种（ ） A. 卤代羧酸 B. 酯 C. 氨基酸 D. 醇钠

解析：从结构及题目提供的选项看，有四种不同颜色的球，即有四种元素，其中绿球相当于碳原子，白球相当于氢原子，关键是分析红球和蓝球。每个球结合三个原子，则蓝球代表N ，而右边的碳原子结合三个原子，则与两个红球结合时，肯定有一个是双键，经分析是氧，综上分析，此结构可表示为：

H N C

H C O H

22——— C

即C 为正确答案。

例4. 某有机物甲经氧化后得乙（分子式为C H O Cl 232）；而甲经水解可得丙。1mol 丙和2mol 乙反应得一种含氯的酯（C H O Cl 6842

）。由此推断甲的结构简式为：

解析：利用各种信息（包括分析数据，分析检测的结果，产物是由什么反应，在什么情况下产生的，跟另外一些化合物有什么联系和关系等等），推测未知化合物的结构，是理论上和实际应用中都有意义的命题。作为试题，它既可以反映考生对化学事实（结构和性质，各种反应等等）的掌握情况，又可反映考生的逻辑推理能力，常常起拉开中上以上考试群体的功能。

按理，推结构的题目是一个赋分较大的题目，需要较多时间。但本题仅赋3分，因此，要巧解速解。利用备选项来正向验证。乙分子式为C H O Cl 232把C l 看作H ，其分子式为C H O 242，可见分子中只有一个双键（C C C O ==或，都算双键）。而乙是甲氧化的产物，因此甲中不应有双键。排除B 、C 。又知，

甲经水解可得丙，而HOCH CH OH 22不能水解，所以排除D 。这样只剩下A 为唯一可能的选择。 凡是推结构类型的题目，要求逻辑严密，难度较高，区分度也高。答案：A

例5. 已知：

CH CH O H

CO O CH CH 32323

，

乙酸（相对分子质量46） （相对分子质量88）

OH

R C H O H

RC H O H O

—=+2自动失水

（不稳定，R 代表烃基）

现有只含C H O 、、的化合物A F ~，有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内。

选

择氧化

乙醇 硫酸

（1）在化合物A~F 中有酯的结构的化合物是（填字母代号）___________。

（2）把化合物A 和F 的结构简式分别填入下列方框中。（A ） （F ）

解析：本题是高层次的能力题。新信息是给的一种方法，能够领会这种方法，解题就迅速而正确。观察C 、D 两化合物，它们都是A 经过一步或两步的产物。共同的是“部分氧化”，由醛基变羧基。不同的是C 曾经过酯化而D 却没有，按题目所给信息，乙醇被酯化成乙酸乙酯相对分子质量增加42，而C 却比D 多了84。这就暗示了：A 中有2个OH 基。借用相对分子质量加减可以得到信息帮助推导结构变化这样一种方法。因为A 有醛基，这个醛基到D 中变成了羟基。C H O C O O H →，相对分子质量差多少？显然，是16。因此可以将A 的相对分子质量定为1061690-=。一旦知道A 的相对分子质量是90，又知道它有

2个羟基、一个醛基，其结构简式立刻可得甘油醛CH CH CH O

2——OH OH 这是问题的突破口。不但用题目所给的明显的信息，还能用它的方法，这是思维的高层次能力。 答案：（1）B 、C 、E 、F

C O O C H C H —23

C H O

（2）（A ） C H O H （F ）

CH O C CH ———3

C H O H

2 C H O C C H

23

———O

O

例6. 245，，-三氯苯酚和氯乙酸反应可制造除草剂245，，-三氯苯氧乙酸。某生产该除草剂的工

厂曾在一次事故中泄漏出一种有毒的二恶英，简称TCD D 。有关物质的结构式如下：

HO C l C l O C H C O O H 2 C l

O C l

C l C l

C l C l C l O C l

2,4,5－三氯苯酚 氯乙酸 2,4,5－三氯苯氧乙酸 TC D D

C l C HC O O H 2

请写出：（1）生成245，，-三氯苯氧乙酸反应的化学方程式 （2）由245，，-三氯苯酚生成TCD D 反应的化学方程式

例7. 化合物A 最早发现于酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，可由马铃薯、玉米淀粉等发酵制得，A 的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一。A 在某种催化剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应。在浓硫酸存在下，A 可发生如下图所示的反应。

试写出：

化合物的结构简式：A_________________ B________________ D________________ 化学方程式：A →E___________________ A →F___________________ 反应类型：A →E__________ A →F_________

【模拟试题】

1. 化学工作者把烷烃、烯烃、环烷烃、炔烃……的通式转化成键数的通式，给研究有机物分子中键能大小的规律带来了很大方便。设键数为I ，则烷烃中碳原子数跟键数的关系的通式为C I n n 31+，烯烃（视双键为两条单键）、环烷烃中碳原子数跟键数关系的通式为C I n n 3，则苯的同系物中碳原子数跟键数关系的通式为（ ） A. C I n n 31-

B. C I n n 32-

C. C I n n 33-

D. C I n n 34-

2. FeS 2的结构类似于Na O 22，是一种过硫化物，与酸反应生成H S H S 2222，类似于H O 22，易分解：

H S H S S 222=+↓。实验室制取H S 2时，某学生误将FeS 2颗粒当作FeS 使用，当FeS 2反应完后，不

可能生成的物质为（ ） A. H S 2

B. S

C. FeS

D. FeCl 3

3. 对于柯尔贝反应RCOOK H O R R H CO KOH +?→?+↑+↑+222电解

—（R 为烃基，）下列说法中正确的是（ ） A. 含氢元素的产物均在阳极区生成 B. 含碳元素的产物均在阳极区生成 C. 在相同条件下，H CO 22和的体积之比为1：2 D. 电解质溶液的pH 始终保持不变

4. 已知反应：BeCl Na BeO H O NaCl Be O H 22222222++=+↓（）能完全进行，则下列推断正确的是（ ） A. BeCl 2溶液的pH<7，将其蒸干，灼烧后得残留物Be OH （）2 B. Na BeO 22溶液pH>7，将其蒸干，灼烧后残留物为BeO C. Be OH （）2既能溶于盐酸，又能溶于NaOH 溶液 D. BeCl 2水溶液导电性强，故BeCl 2一定为离子化合物

5. 某主族金属元素的离子X

2+

有6个电子层，最外层上有2个电子，当把XO 2溶于浓盐酸时，有黄绿

色气体产生。则下列说法正确的是（ ） A. X 2+

具有强还原性 B. 该元素的元素符号是Pb C. XO 2具有强氧化性 D. 该元素是IIA 族元素

6. 1987年2月，朱经武（Paul Chu ）教授等发现钇钡铜氧化合物在90K 温度下即具有超导性。若该化合物的结构如图2所示，则该化合物的化学式可

能是（ ） A. YBa CuO x 27- B. YBa Cu O x 227- C. YBa Cu O x 237-

D. YBa Cu O x 247-

7. 25℃时，浓度为0.1mol ·L

-1

的几种物质的电离度如下：

将足量锌放入等体积、pH=1的下列溶液中：（1）H SO 24，（2）NaHSO 4，（3）CH COOH 3，（4）

H C l 。产生H 2的体积（25℃，101105

.?Pa 下测定），由小到大的顺序是（ ）

A.（4）（1）（2）（3）

B.（4）（2）（3）（1）

C.（1）（2）（4）（3）

D.（3）（2）（1）（4） 8. 有一种碘和氧的化合物称为碘酸碘，其中碘元素呈+3、+5两种价态，则这种化合物的化学式是（ ） A. I O 24

B. I O 35

C. I O 47

D. I O 49

9. 已知铋酸钠（NaBiO 3）在酸性条件下可以将M n 2+

氧化为M nO 4-

。下列酸可用于酸化铋酸钠溶液

的是（ ） A. HNO 3 B. H C l C. H SO 24 D. H S 2 10. 金刚烷的结构如图3，它可看作是由四个等同的六元环组成的空间结构型。请根据中学学

过的异构现象判断由氯原子取代金刚烷亚甲基（—CH 2—）中的氢原子所形成的二氯代物的种类（ ） A. 4种 B. 3种 C. 2种 D. 5种

11. 据报导，国外有科学家用激光将置于铁室中石墨靶上的碳原子炸松，与此同时再用射频电火花喷射氮气，此时碳、氮原子结合成碳氮化合物薄膜。据称，这种化合物可能比金刚石更坚硬。其原因可能是（ ）

A. 碳、氮原子构成网状结构的晶体

B. 碳氮键比金刚石中的碳碳键更短

C. 氮原子最外层电子数比碳原子最外层电子数多

D. 碳、氮的单质化学性质均不活泼

12. 我国某些城市和地区严格禁止生产和销售含磷洗涤剂。含磷洗涤剂主要是添加了磷酸钠，禁止使用的原因是（ ） A. 三聚磷酸钠会引起白色污染 B. 三聚磷酸钠会跟硬水中的C a M g 22+

+

、形成沉淀堵塞下水管道 C. 三聚磷酸钠会造成自然水质的富营养化，使水生植物大量繁殖，水质变坏 D. 三聚磷酸钠价格昂贵，使用成本高

13. 二恶英是一种毒性极强的有机物的复杂混合物，具有平面三芳香环结构特点。四氯代二恶英结构简式如下： 下列有关叙述正确的是（ ） A. 二恶英难溶于水，易溶于有机溶剂 B. 二恶英化学性质活泼，易

C l C l O C l

C l

发生加成反应 C. 二恶英容易燃烧 D. 二恶英难燃烧、难分解

14. 已知一摩尔白磷变成一摩尔红磷放出18.39kJ 热量，下列两个反应中：

()()()()14522251P s O g P O s Q 白磷、+=+

()()()()24522252P s O g P O s Q 红磷、+=+，则Q 1和Q 2的关系正确的是（ ） A. Q 1=Q 2

B. Q 1>Q 2

C. Q 1

D. 无法确定

A. 除苯环外的其余碳原子有可能都在一条直线上

B. 除苯环外的其余碳原子不可能都在一条直线上

C. 12个碳原子不可能都在同一平面上

D. 12个碳原子有可能都在同一平面上 16. 已知烯烃能被O 3氧化，其反应可表示为

R 1

R 3

R 1

R 3

C C =

C O

=+

C O =，苯分子中单、双键可以互

R 2

R 4

R 2

R 4

()1O 2

变，且苯也能被臭氧氧化，某苯的同系物分子式C H 810，若2 mol C H 810被O 3氧化后，可

17. 硼酸是硼的氢氧化物，已知其结构为平面三角形结构，画出硼酸的结构简式_______。

硼酸为无色晶体，可溶于水，水溶液显弱酸性。已知硼酸本身不能电离出H +

，它的电离必须有H O 2参加，电离后形成正四面体形的硼酸根离子，试写出硼酸电离的方程式（以结构式表示）________________。 由以上方程式可知硼酸为________元酸。

18. 已知T ℃，P kPa 时，在容积为VL 密闭容器内充有1 mol A 和1 mol B 。保持恒温恒压，使反应：A g B g ()()+C g ()达到平衡时，C 的体积分数为40%。试回答有关问题：

（1）欲使温度和压强在上述条件下恒定不变，在封闭容器内充入2 mol A 和2 mol B ，则反应达到平衡状态时，容器的容积为________，C 的体积分数为________。

（2）若另选一容积固定不变的密闭容器，仍控制温度为T ℃，使1 mol A 和1 mol B 反应达到平衡状态时，C 的体积分数仍为40%，则该密闭容器的容积为________。

19. 在世纪交际之时，罗马尼亚国炼金废水泄入尼罗河，导致大量鱼类等水生物死亡，沿河居民长期停止使用此水源，酿成世界级污染事件。炼金废水中含有络离子[()]A u C N 2-

，其电离出的CN -

有毒，当

与H +

结合生成HCN 时，其毒性更强。回答下列问题：

（1）居毒物HCN 的结构式为______，其水溶液酸性很弱，可知NaCN 溶液pH_____7（填>、=或<）。 （2）与弱电解质碳酸的电离方式相似，[()]A u C N 2-

也存在着两步电离，其一级电离方程式为___________。 （3）处理这种废水时是在碱性条件下N aC lO 将CN

-

氧化为C O 32-

和N 2，其离子方程

式为_________。在酸性条件下，ClO -

也能氧化CN -

，但实际处理废水时却不在酸性条件进行的主要原因是__________________。

20.（1）将下列硅酸盐改写成氧化物的形式（改写时注意金属氧化物在前，非金属氧化物在后，低价在前，高价在后，H O 2一般写在最后）

<1>镁橄榄石（Mg SiO 24）：____________________________________

<2>高岭石[()()]Al Si O OH 2254：___________________________________

（2）许多含氧酸及其盐类均可以类似地改写为氧化物形式，请继续改写以下物质：

H N O

3_________ HCOOH ___________ KAl SO H O ()42212?___________ 通过以上改写可知，H NO 3的酸酐为_________，HCOOH 与浓H SO 24 反应可制__________气体。 （3）已知在一定条件下，Fe 在Cl 2中燃烧可以生成Fe Cl 38，它可以看作是FeCl FeCl 232?，类似地，碘与Fe 在一定条件下可得Fe I 38，则它可以看作是_________。

21. 已知：（1）-CH CH OH Cl 23，—，—等取代苯环上的氢后的取代反应容易发生在这类取代基的邻位或对位。而—，—，—NO SO H COOH 23等取代苯环上的氢后的取代反应容易发生在这类取代基的间

位。通常把这些取代基称为定位基。

（2）卤代烃与苯可发生如下反应：

R X —+ AlCl 3

?→?

? R H X +

但若苯环上有间位定位基时，该反应不易发生。

（3）苯的同系物可发生如下氧化反应：

—R K M nO

4?→

??

—C O O H

根据以上提供的信息，选用苯和乙醇及必要的无机物（自选）合成间—硝基苯甲酸，按合成顺序写出有关化学方程式。

22. 利用激光技术可以对很多有机物分子象类似于缝纫师对衣料进行剪裁与拼接（即有选择地切断分子中的化学键）。 （1）最典型实例是用激光波长对B （）CH 33和H Br 的反应阶段的控制，10.3μm 的红外激光只能切断B ()CH 33中一个“B CH —3”键，使—CH 3和—Br 之间发生取代反应，9.6μm 的红外激光可以切断第一个“B CH —3”键，使之发生第二步取代反应。请写出上述2个取代反应的化学方程式。<1>_________________；<2>________________。

（2）CF Cl 22在10.8μm 的红外激光下只切断一个C Cl —键，而9.1μm 的红外激光同时切断两个C Cl —键，请写出上述两个化学反应方程式。

<1>___________________________；<2>_____________________________。

23. 采用红外激光技术可使

N F C H C C H 2432

和—=发生如下反应（箭头指向断键位）

C H 3

C H C C H N H F C F ——…

=→+++3224

F F

C H 3

而加热时，N F 24断键位置和激光照射时断键位置完全不同，请写出N F 24和

C H 3

CH C CH 32

—=加热反应的化学方程式，并标明断键位置。____（1）_____，该反应属

于___（2）___反应。

从松树中分离得松柏醇（分子式为C H O 10123），它不溶于水也不溶于NaHCO 3 溶液，下图表示松柏醇的部分性质：

试回答：（1）写出结构简式：B___________________，C___________________。 （2）属于取代反应的有（写反应代号）________。

（3）写出化学方程式：I______________________ II______________________________________

25. 酸牛奶中存在一种乳酸，已知（1）一分子葡萄糖 二分子乳酸

乳酸菌

35℃~45℃

（2）取4.5 g 乳酸跟足量金属钠反应，产生标准状况下的气体1120 mL （3）乳酸在铜网的催化氧化下生成丙酮酸 （4）9 g 乳酸跟同物质的量的甲醇反应，生成0.1 mol 乳酸甲酯 （5）乳酸在浓H SO 24存在下，二分子相互反应，生成环状有机物M ，根据以上条件写出： （1）乳酸分子式_______，结构简式__________。（2）乳酸与足量金属钠反应的化学方程式__________。 （3）环状有机物M 的结构简式__________。

26. 所报导，近年已制得了正硝酸根离子N O 43-

，可以用NaNO 3和Na O 2在573 K 反应制得Na NO 34。 （1）写出N O 43-

的立体结构图以及成键情况。

（2）Na NO 34跟水或CO 2反应剧烈，试写出反应的化学方程式。

（3）NaNO 4也是存在的，试写出N O 4-

离子的电子式以及NaNO 4与水反应的化学方程式。

【试题答案】

1. C

2. CD

3. BC

4. C

5. BC

6. C

7. A

8. D

9. AC 10. B 11. AB 12. C 13. AD 14. B 15. BD 16. D

O H O H O H

17.

H O B O H H O B O H H O

——，——+2

H O B O H H

——++

O H

18.（1）10

7

V

40% （2）5

7

V L

19.（1）H C N >

A u C N ()2

-

A u C N C N

()+-

（3）5222523

22ClO CN

OH

N CO Cl

H O --

-

-

-

++=↑

+++ 产生毒性物质HCN ，对人体有毒。

20.（1）<1>22MgO SiO ? <2>Al O SiO H O 232222?? （2）N O H O 252? CO H O

K O Al O SO H O ????222332424 N O CO 25

（3）322FeI I ?

21.（1）C H O H N aBr H SO C H Br N aH SO H O 25242542++?

→?++?

（2） +?→

??C H B r A lC l

253

C H H B r

25+ （3）

C H K M nO

254?→

?? C O O H

O N

2 （4） C O O H H N O H SO +?→

???324

浓

C O O H H O +2

22.（1）<1>B C H H Br B C H Br C H h m ()()(.)

33103324+?→???+γμ <2>B C H Br H Br B C H Br C H h m ()()(.)

3296324+?→???+γμ （2）

23.（1）

（2） 加成反应

（2）II III

Br

Br （3）I.H O

C H C H C H O H B r H O

=+→—22

C H C H C H O H

——2

O C H 3

O C H 3

25.（1）

C H O C H C H C O O H

3633，—— O H

（2）

C H C H C O O H N a C H C H C O O N a H 3322————+→+↑

O H O N a

C H C H C O

3—— （3） O

O

O

C C H C H ——3

O

3-

26.（1） N 四面体构型

O

O

（2）Na NO H O NaOH NaNO Na NO CO Na CO NaNO 3423

3422332+=++=+

（3）[:..

:

..:..

..

:]..O N

O O ?

-

N O H O N O H O H O H O O 42322

2222

22-

-

+=+=+

:..

:O