人工晶体
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2016/12/28
2016/12/28
1.3 人工晶体的研究
19世纪发现许多矿物在水相和高温高压下能形成晶体,但没有理论
和条件支持。
1918年熔体提拉法等方法出现,卤化物光学单晶、人工水晶、半导体 单晶等出现,1955年高压合成金刚石第一次成功。
中国起步晚,1957年第一颗氧化铝晶体(红宝石)成功。现能合成几
同种物质的非晶质体、液体、气体相比较,其内 能最小。 事实证明,当气态、液态、非晶态物质转变为 晶态物质时,为放热反应;而晶体遭到破坏时伴 随吸热反应。 (6)稳定性:晶体由于有最小内能,因而结晶状态 是一个相对稳定的状态,这就是晶体的稳定性。
2016/12/28
七个晶系的存在及其相互关系
三斜 单斜 正交 六方
天然熔体:岩浆
2016/12/28
库里南钻石
金刚石晶体
2016/12/28
• 长林 • 蒙山一号 • 金鸡钻石(281.25克拉)
2016/12/28
• “没有金刚钻,别揽瓷器活” • 工业钻头(玻璃刀) • 人工制备(得率较低)
2016/12/28
b.从溶液中结晶:当溶液达到过饱和时,析出晶 体,方式有:温度降低、水分蒸发和化学反应 生成难溶物质。
2. 面向21世纪的人工晶体
• 薄膜晶体的制备向材料和器件一体化方向发展
是人工晶体的重要发展方向,其中包括在同质或异质衬底单晶 上外延生长晶体的 主要方法。
• 光子晶体——光半导体
在完整的三维光子晶体中,光不能沿任意方向传播,一旦出现 点缺陷或线缺陷,光便随缺陷传出;由于有光子禁带,光拐弯时几 乎无能量损失;因此可在微米亚微米尺寸上控制光传播。
体,在同一晶体的各个不同部分,质 点的分布是一样,所以晶体的各个部 分的物理和化学性质也是相同,这就 是晶体的均一性。
2016/12/28
(3)各向异性:同一格子构造中,在不
同方向上质点排列一般是不一样的,
所以晶体的性质也随方向的不同而有 所差异,即晶体的异向性,如蓝晶石 和钻石。非晶质体一般具有等向性, 其性质不因方向而有所差别。
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(2)由气体转变为固体:条件是有足够低的
蒸气压,如雪花就是由水蒸气冷却直接结 晶成的晶体。
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(3)由固相再结晶为固相,称为再结晶作用: 1)同质多晶转变:某种晶体,在热力学条件改 变时转变为另一种晶体。它们在转变前后的 成分相同,但是晶体结构不同,如石英。 2)原矿物晶体颗粒变大:如细粒方解石组成的 石灰岩再结晶成为粗粒方解石晶体组成的大 理石。 3)固态非晶质结晶:如玻璃向晶体转变等。
三方(R)
六方(H)
四方(P)
简单
四方(I) 体心
晶胞类型:
晶胞类型:
晶胞类型:
120 90 90 120
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abc
abc
abc
90
单斜(C) 单斜(P)简单 底心
三斜(P) 简单
晶胞类型:
γ 射线或重带电粒子进入时,它能发出蓝绿色的荧光,记录荧光
的强度和位置,就能计算出入射电子等粒子的能量和位置。这就 是BGO的“眼睛”作用,即可用作高能粒子的“探测器”。
• 美国科学家Weber首先预言了BGO作为新一代闪铄体的应用前景,
而我国科学家把BGO晶体推向了工业生产,至今在世界上处于领 先地位。诺贝尔奖获得者、著名的高能物理学家丁肇中教授领导
2016/12/28
( 4 )对称性:晶体具有异向性,但不排 斥在某些特定方向具有相同的性质。在 晶体的外形上,也常有相等的晶面、晶 棱和角顶出现。这种相同性质在不同的 方向或位置上作有规律的重复,就是对
称性。对称性是晶体非常重要的性质,
是晶体分类的基础。
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( 5 ) 最小内能:在相同的热力学条件下,晶体和
人工晶体
简介
人工晶体是近代晶体学的重要分支学科,也是材料 科学的重要组成部分,属新型材料。 人工晶体学包括材料制备科学、晶体生长机理、新 晶体材料的探索和晶体的表征等。是材料学,凝聚态 物理和固体化学等多学科交叉的学科。 学科基础:化学,凝聚态物理,电子学,光学等。
应用领域:电子学,微电子学,光学,光电子学,
三方
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立方
四方
单位平行六面体除原始格子外,还有: • 体心格子:六面体中心的结点即体心格子; • 面心格子:六面体三对面中心的结点即面心格子; • 单面心(底心)格子:六面体某一对面的中心各有 一结点为单面心格子。
但并非每个晶系都存在上述格子,布拉维
格子是空间格子的基本组成单位共计14种。
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石盐晶体(NaCl)
黄铁矿晶体(FeS2)
1.1 晶体的特性
(1)自限性: 晶体在适当的条件下会 自发形成几何多面体的性质。 晶体的多面体形态,是其格
子构造在外形上的直接反映,
晶面、晶棱和角顶分别与格
子构造中的面网、行列和结
点相对应。
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(2)均一性:晶体是具有格子构造的固
4.1 相变过程的结晶动力学
从化学平衡观点,晶体形成可以看作复相化学反应: 固体→晶体;液体→晶体;气体→晶体。
晶体形成过程是物质由聚集态即气态、液态、固态
(包括非晶态和其他晶相)向特定晶体转变过程,是 控制相变的过程。分为单组份结晶和多组分结晶。
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利用平衡状态下的热力学知识,有利于:
乎所有重要晶体,其中偏硼酸钡(BBO)、三硼酸钡(LBO)、锗酸铋(BGO)、 鳞酸氧钛钾(KTP)己在国际上占有重要地位。
21世纪晶体己从体(块状)、面(薄膜晶体)、线(纤维晶体)、点(纳米
晶)、智能晶、全方位发展,涉及很多交叉学科,成为单独一门科学。
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• BGO是Bi2O3-GeO2系化合物锗酸铋的总称,目前往往特指其中的 Bi4Ge3O12。这是一种闪铄晶体,无色透明;当一定能量的电子、
将多晶原料经气相转化为单晶。 适用于常温下、蒸气压较高的单质
长大,这种新相核的发生和长大即为成核过程。
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4.2.1 均匀成核
定义:不考虑外来质点或表面存在
的影响,认为在一个体系中各 个地方成核的概率相等。
图中:△ GV出现晶核引起的体系自由能 降低; △GS新相出现引起的附加表面
自由能增加;Rc临界半径。
△ G临界为晶核形成需克服的势垒,是 晶核形成能。体系过饱和度越大,临界晶
有利于提高晶体完整性,严格控制晶体中的杂质和缺
陷;
有利于提高晶体利用率,降低成本——大尺寸;
有利于晶体的加工和器件化;
有利于晶体生长的重复性和产业化。
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4.5.1 气相生长
包括:物理气相沉积(升华-凝结 法、分子束外延法、离子束
沉积法)、化学气相沉积和气液-固生长法。 (1)升华-凝结法
维持在高稳定状态(±0.5℃)下几百小时。
(3)严格要求高纯度 如起始原料中有多于10-7~10-8的杂质,如Fe、 Pb、Cr和Mn等,BGO在光或X-射线辐照下会变成棕色,形成“辐
射损伤”。杂质含量越高,损伤就越严重。
总之,BGO在高能物理、核医学、核工业和石油勘探等方面, 有着广泛的应用。
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(2)结晶释放的潜热只能通过生长着的晶体输运出。固体热
量传输过程远较通过扩散质量传输过程快,熔体生长速
度比溶液生长生长快得多。
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4.2 成核机理
要使结晶过程发生,除了要有足够的驱动力, 还要在体系中首先形成新相(晶体)的核,因
此体系中出现两相界面。
然后依靠界面逐渐向旧相移动而使新相不断
的一项大规模的科学实验,模拟宇宙初开时大爆炸过程所需的11
吨BGO晶体,就是由我国提供的。其反应如下:
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从BGO的生长技术来说,需掌握下列几条:
(1)精确配制原料 使用了高纯度(99.999%)的Bi2O3和GeO2,严格
按化学计量比配制原料,其中任一组分都不能超出“万分之几”。 (2)保持稳定温度 为防止有丝毫的缺陷产生,整个系统的温度要
将压力由P0变成P1(P1>P0),则其状 态移至a点,如a点体系仍为气相,则
处亚稳态,其压力大于P0时晶体与蒸
气的平衡蒸气压,该蒸气有转变为晶 体的趋势,力图回复到平衡状态。
dG=sdT+VdP
由此可见当蒸气压到达过饱和状态时,体系才能由气相渐变成晶相。衡
量相变驱动力大小的量是体系蒸气压的过饱和度。
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4.1.2 溶液生长
溶液处于过饱和状态,才具备从溶液中结出晶体的驱动力。
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4.1.3 熔体生长
原理:将结晶物质加热到熔点以上熔化、在一定温度梯
度下进行冷却、用各种方式缓慢移动固液界面,使熔体
逐渐凝固成晶体。 熔体生长与溶液生长生长的不同之处: (1)长晶体过程中不是质量输运而是热量输运,结晶驱动力 是过冷度而不是过饱和度。
研究结晶相形成和稳定存在的条件; 预测相变在什么条件下(温度、压力、晶种)能
进行;
预测生长量及成分随温度、压力和实验中其它
变量变化情况;
其中,相图是确定合成方法、配料成分组 成、合成温度和工艺的重要依据 。
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4.1.1 气相生长
• 固-气平衡曲线图
B点代表固-气平衡时的压力和温度,
• 热量输运:晶体从浓厚环境相生长时,结晶潜 热必须从生长界面输运出去,凝固才能发生; • 质量输运:晶体从稀薄环境相生长时,质点 (生长基元)首先要输运到生长界面,然后才 能进行界面过程。 • 混合输运:热量输运与质量输运同时进行。
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4.5 人工晶体合成技术
晶体的生长技术的选择,取决于晶体的物 化性质和应用要求。选择原则为:
核越小,形成能越低。
成核过程中晶核半径r与体系 自由能变化△G的关系
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4.2.2 非均匀成核
实际的晶体生长系统, 经常有不均匀部位存在, 影响成核过程。
• 工业结晶
• 铸件凝固
非均匀成核由于母相内
存在不均匀性,有效降低 了成核时的表面势垒,因 此成核需过饱和度小的多。
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abc
晶胞类型:
abc
90 90
90
对称性排列顺序:立方﹥六方﹥三方﹥四方﹥正交﹥单斜﹥三斜
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1.2 晶体的形成方式
(1)由液相转变为固相:
a.从熔体中结晶:当熔体温度低于熔点时,晶体开始析出。
岩浆岩的形成
金伯利岩筒的形成
光折变晶体、电光晶体、磁光晶体、声光晶体、闪烁晶体等;
• ……
研究人工晶体目的:定向培养所需性能的单 晶材料。
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4. 人工晶体形成原理
晶体形成是在一定热力学条件下发生相变
过程。
可分为成核和晶体生长两个阶段;
晶体生长又分为两个基本过程:界面过
程、输运过程。
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十四种空间点阵(空间格子,布拉维格子)
正
P(简单) C(底心)
交
I(体心) F(面心)
晶胞类型:
abc
90
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立
简单立方(P)
方
体心立方(I) 面心立方(F)
晶胞类型 :
abc
90
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• 人工降雨
• 外延生长等
4.3 晶体生长界面过程
生长基元在生长界面上通过一定机制进入晶体的过程。 1.晶体生长母相为气相或液相,环境相与晶相质点密度
差别大。
稀薄环境相—切向或层向生长; 2.晶体生长母相为该物质熔体,环境相与晶相密度差别 小。 浓厚环境相—法向生长。
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4.4 晶体生长的输运过程
声学,磁学,医学等。
1. 晶体的发展
石器时代——石英
饰物——宝石
工业化进程对晶体的需求日益增加:如加工 业需要金刚石,钟表业和精密仪器需要红宝 石轴承光学工业需要偏光镜(冰洲石),超
声和压电技术需要压电水晶等,促进了人工
晶体的迅速发展。
20膏晶体 (CaSO4.2H2O)
• 微米晶和纳米晶——超微细粉体
小尺寸效应导致的独特性能。如电气石健康新材料。
• 智能晶体
对环境可感知并作出响应的晶体。
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3. 人工晶体的分类
• 按照化学分类:无机晶体、有机晶体、无机/有机复合晶体;
• 按照形貌分类:体块晶体、薄膜晶体、超薄层晶体、纤维晶体;
• 按照物理性质分类:半导体晶体、激光晶体、非线性光学晶体、
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1.3 人工晶体的研究
19世纪发现许多矿物在水相和高温高压下能形成晶体,但没有理论
和条件支持。
1918年熔体提拉法等方法出现,卤化物光学单晶、人工水晶、半导体 单晶等出现,1955年高压合成金刚石第一次成功。
中国起步晚,1957年第一颗氧化铝晶体(红宝石)成功。现能合成几
同种物质的非晶质体、液体、气体相比较,其内 能最小。 事实证明,当气态、液态、非晶态物质转变为 晶态物质时,为放热反应;而晶体遭到破坏时伴 随吸热反应。 (6)稳定性:晶体由于有最小内能,因而结晶状态 是一个相对稳定的状态,这就是晶体的稳定性。
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七个晶系的存在及其相互关系
三斜 单斜 正交 六方
天然熔体:岩浆
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库里南钻石
金刚石晶体
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• 长林 • 蒙山一号 • 金鸡钻石(281.25克拉)
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• “没有金刚钻,别揽瓷器活” • 工业钻头(玻璃刀) • 人工制备(得率较低)
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b.从溶液中结晶:当溶液达到过饱和时,析出晶 体,方式有:温度降低、水分蒸发和化学反应 生成难溶物质。
2. 面向21世纪的人工晶体
• 薄膜晶体的制备向材料和器件一体化方向发展
是人工晶体的重要发展方向,其中包括在同质或异质衬底单晶 上外延生长晶体的 主要方法。
• 光子晶体——光半导体
在完整的三维光子晶体中,光不能沿任意方向传播,一旦出现 点缺陷或线缺陷,光便随缺陷传出;由于有光子禁带,光拐弯时几 乎无能量损失;因此可在微米亚微米尺寸上控制光传播。
体,在同一晶体的各个不同部分,质 点的分布是一样,所以晶体的各个部 分的物理和化学性质也是相同,这就 是晶体的均一性。
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(3)各向异性:同一格子构造中,在不
同方向上质点排列一般是不一样的,
所以晶体的性质也随方向的不同而有 所差异,即晶体的异向性,如蓝晶石 和钻石。非晶质体一般具有等向性, 其性质不因方向而有所差别。
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(2)由气体转变为固体:条件是有足够低的
蒸气压,如雪花就是由水蒸气冷却直接结 晶成的晶体。
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(3)由固相再结晶为固相,称为再结晶作用: 1)同质多晶转变:某种晶体,在热力学条件改 变时转变为另一种晶体。它们在转变前后的 成分相同,但是晶体结构不同,如石英。 2)原矿物晶体颗粒变大:如细粒方解石组成的 石灰岩再结晶成为粗粒方解石晶体组成的大 理石。 3)固态非晶质结晶:如玻璃向晶体转变等。
三方(R)
六方(H)
四方(P)
简单
四方(I) 体心
晶胞类型:
晶胞类型:
晶胞类型:
120 90 90 120
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abc
abc
abc
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单斜(C) 单斜(P)简单 底心
三斜(P) 简单
晶胞类型:
γ 射线或重带电粒子进入时,它能发出蓝绿色的荧光,记录荧光
的强度和位置,就能计算出入射电子等粒子的能量和位置。这就 是BGO的“眼睛”作用,即可用作高能粒子的“探测器”。
• 美国科学家Weber首先预言了BGO作为新一代闪铄体的应用前景,
而我国科学家把BGO晶体推向了工业生产,至今在世界上处于领 先地位。诺贝尔奖获得者、著名的高能物理学家丁肇中教授领导
2016/12/28
( 4 )对称性:晶体具有异向性,但不排 斥在某些特定方向具有相同的性质。在 晶体的外形上,也常有相等的晶面、晶 棱和角顶出现。这种相同性质在不同的 方向或位置上作有规律的重复,就是对
称性。对称性是晶体非常重要的性质,
是晶体分类的基础。
2016/12/28
( 5 ) 最小内能:在相同的热力学条件下,晶体和
人工晶体
简介
人工晶体是近代晶体学的重要分支学科,也是材料 科学的重要组成部分,属新型材料。 人工晶体学包括材料制备科学、晶体生长机理、新 晶体材料的探索和晶体的表征等。是材料学,凝聚态 物理和固体化学等多学科交叉的学科。 学科基础:化学,凝聚态物理,电子学,光学等。
应用领域:电子学,微电子学,光学,光电子学,
三方
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立方
四方
单位平行六面体除原始格子外,还有: • 体心格子:六面体中心的结点即体心格子; • 面心格子:六面体三对面中心的结点即面心格子; • 单面心(底心)格子:六面体某一对面的中心各有 一结点为单面心格子。
但并非每个晶系都存在上述格子,布拉维
格子是空间格子的基本组成单位共计14种。
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石盐晶体(NaCl)
黄铁矿晶体(FeS2)
1.1 晶体的特性
(1)自限性: 晶体在适当的条件下会 自发形成几何多面体的性质。 晶体的多面体形态,是其格
子构造在外形上的直接反映,
晶面、晶棱和角顶分别与格
子构造中的面网、行列和结
点相对应。
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(2)均一性:晶体是具有格子构造的固
4.1 相变过程的结晶动力学
从化学平衡观点,晶体形成可以看作复相化学反应: 固体→晶体;液体→晶体;气体→晶体。
晶体形成过程是物质由聚集态即气态、液态、固态
(包括非晶态和其他晶相)向特定晶体转变过程,是 控制相变的过程。分为单组份结晶和多组分结晶。
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利用平衡状态下的热力学知识,有利于:
乎所有重要晶体,其中偏硼酸钡(BBO)、三硼酸钡(LBO)、锗酸铋(BGO)、 鳞酸氧钛钾(KTP)己在国际上占有重要地位。
21世纪晶体己从体(块状)、面(薄膜晶体)、线(纤维晶体)、点(纳米
晶)、智能晶、全方位发展,涉及很多交叉学科,成为单独一门科学。
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• BGO是Bi2O3-GeO2系化合物锗酸铋的总称,目前往往特指其中的 Bi4Ge3O12。这是一种闪铄晶体,无色透明;当一定能量的电子、
将多晶原料经气相转化为单晶。 适用于常温下、蒸气压较高的单质
长大,这种新相核的发生和长大即为成核过程。
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4.2.1 均匀成核
定义:不考虑外来质点或表面存在
的影响,认为在一个体系中各 个地方成核的概率相等。
图中:△ GV出现晶核引起的体系自由能 降低; △GS新相出现引起的附加表面
自由能增加;Rc临界半径。
△ G临界为晶核形成需克服的势垒,是 晶核形成能。体系过饱和度越大,临界晶
有利于提高晶体完整性,严格控制晶体中的杂质和缺
陷;
有利于提高晶体利用率,降低成本——大尺寸;
有利于晶体的加工和器件化;
有利于晶体生长的重复性和产业化。
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4.5.1 气相生长
包括:物理气相沉积(升华-凝结 法、分子束外延法、离子束
沉积法)、化学气相沉积和气液-固生长法。 (1)升华-凝结法
维持在高稳定状态(±0.5℃)下几百小时。
(3)严格要求高纯度 如起始原料中有多于10-7~10-8的杂质,如Fe、 Pb、Cr和Mn等,BGO在光或X-射线辐照下会变成棕色,形成“辐
射损伤”。杂质含量越高,损伤就越严重。
总之,BGO在高能物理、核医学、核工业和石油勘探等方面, 有着广泛的应用。
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(2)结晶释放的潜热只能通过生长着的晶体输运出。固体热
量传输过程远较通过扩散质量传输过程快,熔体生长速
度比溶液生长生长快得多。
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4.2 成核机理
要使结晶过程发生,除了要有足够的驱动力, 还要在体系中首先形成新相(晶体)的核,因
此体系中出现两相界面。
然后依靠界面逐渐向旧相移动而使新相不断
的一项大规模的科学实验,模拟宇宙初开时大爆炸过程所需的11
吨BGO晶体,就是由我国提供的。其反应如下:
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从BGO的生长技术来说,需掌握下列几条:
(1)精确配制原料 使用了高纯度(99.999%)的Bi2O3和GeO2,严格
按化学计量比配制原料,其中任一组分都不能超出“万分之几”。 (2)保持稳定温度 为防止有丝毫的缺陷产生,整个系统的温度要
将压力由P0变成P1(P1>P0),则其状 态移至a点,如a点体系仍为气相,则
处亚稳态,其压力大于P0时晶体与蒸
气的平衡蒸气压,该蒸气有转变为晶 体的趋势,力图回复到平衡状态。
dG=sdT+VdP
由此可见当蒸气压到达过饱和状态时,体系才能由气相渐变成晶相。衡
量相变驱动力大小的量是体系蒸气压的过饱和度。
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4.1.2 溶液生长
溶液处于过饱和状态,才具备从溶液中结出晶体的驱动力。
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4.1.3 熔体生长
原理:将结晶物质加热到熔点以上熔化、在一定温度梯
度下进行冷却、用各种方式缓慢移动固液界面,使熔体
逐渐凝固成晶体。 熔体生长与溶液生长生长的不同之处: (1)长晶体过程中不是质量输运而是热量输运,结晶驱动力 是过冷度而不是过饱和度。
研究结晶相形成和稳定存在的条件; 预测相变在什么条件下(温度、压力、晶种)能
进行;
预测生长量及成分随温度、压力和实验中其它
变量变化情况;
其中,相图是确定合成方法、配料成分组 成、合成温度和工艺的重要依据 。
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4.1.1 气相生长
• 固-气平衡曲线图
B点代表固-气平衡时的压力和温度,
• 热量输运:晶体从浓厚环境相生长时,结晶潜 热必须从生长界面输运出去,凝固才能发生; • 质量输运:晶体从稀薄环境相生长时,质点 (生长基元)首先要输运到生长界面,然后才 能进行界面过程。 • 混合输运:热量输运与质量输运同时进行。
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4.5 人工晶体合成技术
晶体的生长技术的选择,取决于晶体的物 化性质和应用要求。选择原则为:
核越小,形成能越低。
成核过程中晶核半径r与体系 自由能变化△G的关系
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4.2.2 非均匀成核
实际的晶体生长系统, 经常有不均匀部位存在, 影响成核过程。
• 工业结晶
• 铸件凝固
非均匀成核由于母相内
存在不均匀性,有效降低 了成核时的表面势垒,因 此成核需过饱和度小的多。
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abc
晶胞类型:
abc
90 90
90
对称性排列顺序:立方﹥六方﹥三方﹥四方﹥正交﹥单斜﹥三斜
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1.2 晶体的形成方式
(1)由液相转变为固相:
a.从熔体中结晶:当熔体温度低于熔点时,晶体开始析出。
岩浆岩的形成
金伯利岩筒的形成
光折变晶体、电光晶体、磁光晶体、声光晶体、闪烁晶体等;
• ……
研究人工晶体目的:定向培养所需性能的单 晶材料。
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4. 人工晶体形成原理
晶体形成是在一定热力学条件下发生相变
过程。
可分为成核和晶体生长两个阶段;
晶体生长又分为两个基本过程:界面过
程、输运过程。
2016/12/28
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十四种空间点阵(空间格子,布拉维格子)
正
P(简单) C(底心)
交
I(体心) F(面心)
晶胞类型:
abc
90
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立
简单立方(P)
方
体心立方(I) 面心立方(F)
晶胞类型 :
abc
90
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• 人工降雨
• 外延生长等
4.3 晶体生长界面过程
生长基元在生长界面上通过一定机制进入晶体的过程。 1.晶体生长母相为气相或液相,环境相与晶相质点密度
差别大。
稀薄环境相—切向或层向生长; 2.晶体生长母相为该物质熔体,环境相与晶相密度差别 小。 浓厚环境相—法向生长。
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4.4 晶体生长的输运过程
声学,磁学,医学等。
1. 晶体的发展
石器时代——石英
饰物——宝石
工业化进程对晶体的需求日益增加:如加工 业需要金刚石,钟表业和精密仪器需要红宝 石轴承光学工业需要偏光镜(冰洲石),超
声和压电技术需要压电水晶等,促进了人工
晶体的迅速发展。
20膏晶体 (CaSO4.2H2O)
• 微米晶和纳米晶——超微细粉体
小尺寸效应导致的独特性能。如电气石健康新材料。
• 智能晶体
对环境可感知并作出响应的晶体。
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3. 人工晶体的分类
• 按照化学分类:无机晶体、有机晶体、无机/有机复合晶体;
• 按照形貌分类:体块晶体、薄膜晶体、超薄层晶体、纤维晶体;
• 按照物理性质分类:半导体晶体、激光晶体、非线性光学晶体、