分析化学华中师大等四校编第三

1 .固有溶解度(分子溶解度)S0: 表示MA在水溶液中以分子(离子对)状态存在
时的溶解度(活度) ([MA]水)。因其在一定温度下是 一常数，因此又称~ 2020/10/15
2 .溶解度S：难溶化合物在水溶液中的溶解需度通，过应活
该是所有溶解出来的组分的浓度的总和，即度积为或S浓0
和离子浓度之和
第九章
重量分析法
Gravimetry (Gravimetric Method)
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定量
容量分析法 (滴定分析法)
酸碱滴定法 络合滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法
包括哪些分析方法? 具有什么特点?
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重量分析法
第一节 重量分析法的分类和特点 一、定义
重量分析: 是通过称量来确定待测成分含量的 一种经典定量分析方法。
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（二）气化法（又称为挥发法）
1、失重法：CuSO4 • 5H2O
CuSO4 + 5H2O
利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法 使试样中待测组分气化挥发逸出，然后根据试样 质量的减少计算该组分的含量
2、增重法：碱石灰 +CO2
碱石灰 • CO2
或当该组分逸出时，选择适当吸收剂将 它吸收，然后根据吸收剂质量的增加计算该 组分的含量 此法只适用于测定可挥发性物质
根据沉淀溶解平衡，有
：
K1 MA(l) MA(s)
MA(l)
1
MA(l)
S o (固有溶解度、分子溶解 度)（1）
根据离解反应，有：
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K 不稳
M A MA(l)
M A (2) So
若溶液中不存在其它平衡，则固体MA的溶解度S应为固有 溶解度So和离子浓度{[M＋]或[A－]}之和。即：
度积计算
溶解度: S = S0 + [M+] = S0 + [A-]
离子浓度
百度文库
若固有溶解度较大，计算其溶解度时必须加
以考虑。但大多数物质的固有溶解度都比较小， 仅占其总溶解度的0.1% ~ 1%,故一般可忽略.
注意：分析浓度、溶解度(s) 及平衡浓度 的区别。
例：
CaF2 = Ca2+ + 2F-
Cca2+ = [Ca2+ ] = S
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（三）电解法
Electrogravimetry method
利用电解的方法，控制适当的电位，使 金属离子在电极上还原析出，然后称量， 求得其含量。
例 Cu2+
+e
Cu
Pt电极上
称白金网增重
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（四）萃取法（提取法） 利用被测组分与其它组分在互不相溶 的两种溶剂中分配比的不同。加入提 取剂 使它从原溶剂转移到提取剂中, 然后蒸干提取剂并称量干燥提取物的 重量, 从而算出被测组分的含量。
H+
HF
CF - 2020/10/15 = [F-] + [HF] = 2S
H[HggC2+l2]0=.12.53m5×ol1·L0--15 mol·L-1
二、活度积与溶度积
难溶化合物MA在水溶液中达到平衡时 ， 有如下关系式：
MA(s) K1,沉淀平衡 MA(l) K不稳，离解平衡 M A
Mg2P2O7
二、对沉淀形的要求：
1.沉淀溶解度小（避免溶解损失，保证测定 的准确度） 2.纯度要高（这样才能得到准确的结果） 3.易过滤、洗涤（操作方便） 4.沉淀形式易转称量形式（便于操作）
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三、对称量形式的要求：
1.有确定的化学组成（否则，无法计算结果） 2.稳定（便于操作，它不受空气中水分、CO2、 O2的影响，否则影响准确度） 3.摩尔质量大（提高准确度）
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三 特点
优点：不需标准试样，准确度高；。
缺点：慢，繁琐，不适于微量组分的测定。
（S、Si、W等的仲裁分析仍用重量法）
【仲裁分析】在不同单位对分析结果有争议时，要求有关单
位用指定的方法进行准确的分析，以判断元素分析结果的可 靠性
本章讨论的是沉淀重量法。欲使沉淀 能达到定量的要求，就要使沉淀完全 并获得纯净的沉淀。这两方面的问题 是本章讨论的中心。
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第二节 沉淀重量法对沉淀的要求
一.过程
沉淀的 化学组成
沉淀经烘干或灼
烧后，供最后称 量的化学组成
被测物 SO42- +
沉淀剂 BaCl2
Mg2+ + (NH4)2HPO4
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沉淀形 BaSO4
称量形
滤，洗 灼烧，800℃
BaSO4
MgNH4PO4·6H2O
滤，洗 灼烧 ,1100℃
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例：测Al
Al NH3 0.1000g
灼烧 Al(OH)3↓
Al2O3
0.1888g
称量误差
0.0002100 0.16% 0.1888
Al 8-羟基喹啉
烘干
Al(C9H6NO)3↓
Al(C9H6NO)3↓
0.1000g
1.704g
0.0002 1.704
100
0.012%
如果两种称量形式的沉淀在操作过程中都损失1mg,则以
因此必须了解沉淀的溶 解度及其影响因素
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第三节 沉淀的溶解度及其影响因素
一、溶解度和固有溶解度
MA(固) K1,沉淀平衡 MA(水) K不稳,离解平衡 M+ + A-
M+A-
K1
MA(l) MA(s)
MA(l)
1
MA(l)
MA(l) [MA](l)
[MA](l) S（o 1）
在重量分析中，先用适当的方法将被测组分与 试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式， 然后称重，由称得的物质的质量计算该组分的含量。 根据被测组分与其他组分分离方法的不同，重量分 析法又可分为以下几种方法。
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二、重量分析法分类 （一）沉淀法
Precipitation method 沉淀法是重量分析法中的主要方法。这 种方法是利用沉淀反应将被测组分生成溶 解度很小的沉淀，再将沉淀过滤、洗涤、 烘干或灼烧后，转化成具有确定组成的称 量形式；然后称其重量，并计算被测组分 的含量。
Al2O3 为称量形式时铝损失量为：
0.5mg
以Al(C9H6NO)3 为称量形式时铝损失量为： 0.06mg
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综上所述，为了满足以上要求，选择合 适（包括纯净）的沉淀剂十分重要。此外，怎样 使被测组分完全以沉淀形式沉淀出来，则是重量 分析中能否准确的一个关键。绝对不溶解的物质 是没有的，最大称量误差为0.2mg。那么溶解损失 应不超过分析天平的称量误差，因此如何减少沉 淀的溶解损失，以保证分析结果的准确度？