实验 皂化值和碘值的测定

实验九皂化值和碘值的测定

一、实验目的

1. 掌握测定碘值和皂化值的原理及操作方法。

2. 加深对油脂性质的了解。

3. 了解测定碘值的意义。

二、实验原理

1.脂肪的碱水解称皂化作用。皂化1g 脂肪所需KOH 的毫克数，称为皂化价。脂肪的皂化价和其相对分子质量成反比(亦与其所含脂酸相对分子质量成反比)，由皂化价的数值可知混合脂肪(或脂酸)的平均相对分子质量。

2.脂肪中的不饱和脂肪酸碳链上有不饱和键，可以吸收卤素(Cl2，Br2或I2)，不饱和键数目越多，吸收的卤素也越多。每100克脂肪，在一定条件下所吸收的碘的克数，称为该脂肪的碘值。碘值愈高，不饱和脂肪酸的含量愈高。因此对于一个油脂产品，其碘值是处在一定范围内的。油脂工业中生产的油酸是橡胶合成工业的原料，亚油酸是医药上治疗高血压药物的重要原材料，它们都是不饱和脂肪酸；而另一类产品如硬脂酸是饱和脂肪酸。如果产品中掺有一些其它脂肪酸杂质，其碘值会发生改变，因此碘值可被用来表示产品的纯度，同时推算出油、脂的定量组成。在生产中常需测定碘值，如判断产品分离去杂(指不饱和脂肪酸杂质)的程度等。

本实验用硫代硫酸钠滴定过量的溴化钾与碘化钾反应放出的碘，以求出与脂肪加成的碘量。IB r+KI → KBr+I2

I2+2Na2S2O3 → 2NaI+Na2S4O6

样品最适量、碘值和作用时间具有一定的关系

三、仪器和试剂

1.仪器

碘值滴定瓶(250～300mL)、或用具塞锥形瓶代替、量筒(10，50mL)、样品管(直径约0.5cm，长2.5cm)、滴定管(50mL)、分析天平或扭力天平。电热恒温水浴锅、

2.试剂

1）. 汉诺斯(Hanus)溶液：取12.2g碘，放入1500mL锥形瓶内，徐徐加入1000mL冰醋酸(99.5%)，边加边摇，同时略加温热，使碘溶解。冷却后，加溴约3毫升。

注意：所用冰醋酸不应含有还原物质。取2毫升冰醋酸，加少许重铬酸钾及硫酸。若呈绿色，则证明有还原物质存在。

2). 0.05mol/L标准硫代硫酸钠溶液：将结晶硫代硫酸钠50g，放在经煮沸后冷却的蒸馏水中(无CO2存在)。添加硼砂7.6g或氢氧化钠1.6g。(硫代硫酸钠溶液在pH9～10最稳定)。稀释到2000mL后，用标准0.02mol/L碘酸钾溶液按下法标定：

准确地量取0.02mol/L碘酸钾溶液20mL、10％碘化钾溶液10mL和0.5mol/L硫酸20mL，混合均匀。以1％淀粉溶液作指示剂，用硫代硫酸钠溶液进行标定。按下列反应式计算硫代硫酸钠溶液浓度后，用水稀释至01mol/L。

3). 纯四氯化碳

4). 1%淀粉溶液(溶于饱和氯化钠溶液中)

5). 10%碘化钾溶液

6). 花生油或猪油

7).0.100mol/L 氢氧化钠乙醇溶液70％乙醇(C.P.)、1％酚酞指示剂、100mol/L 盐酸标准溶液

四、操作步骤

1碘值的测定

用玻璃小管(约0.5厘米×2.5厘米)准确称量0.3～0.4克花生油(或者约0.1克蓖麻油，约0.5克猪油)2份。将样品和小管一起放入两个干燥的碘值测定瓶内①，切勿使油粘在瓶颈或壁上。各加四氯化碳10毫升，轻轻摇动，使油全部溶解。用滴定管仔细地向每个碘值测定瓶内准确加入汉诺斯(Hanus)溶液25毫升，勿使溶液接触瓶颈。塞好玻璃塞，在玻璃塞与瓶口之间加数滴10％碘化钾溶液封闭缝隙，以防止碘升华溢出造成测定误差。然后，在20一30℃暗处放置30分钟。根据经验，测定碘值在110以下的油脂时放置30分钟，碘值高于此值则需放置1小时；放置温度应保持20℃以上，若温度过低，放置时间应增至2小时。放置期间应不时摇动。卤素的加成反应是可逆反应，只有在卤素绝对过量时，该反应才能进行完全。所以油吸收的碘量不应超过汉诺斯(Hanus)溶液所含碘量的一半。若瓶内混合液的颜色很浅，表示油用量过多，应再称取较少量的油，重做。

放置30min后，立刻小心打开玻璃塞，使塞旁碘化钾溶液流入瓶内，切勿丢失。用新配制的10%碘化钾10mL和蒸馏水50mL把玻璃塞上和瓶颈上的液体冲入瓶内，混匀。用0.05mol/L硫代硫酸钠溶液迅速滴定至瓶内溶液呈浅黄色。加入1%淀粉约1mL，继续滴定。将近终点时，用力振荡，使碘由四氯化碳全部进入水溶液内。再滴至蓝色消失为止，即达到滴定终点。用力振荡是滴定成败的关键之一，否则容易滴过头或不足。如果振荡不够，四氯化碳层呈现紫色或红色，此时需继续用力振荡使碘全部进入水层。

滴定完毕放置一些时间后，滴定液应返回蓝色，否则就表示滴定过量(为什么？)。另作两份空白对照，除不加油样品外，其余操作同上。滴定后，将废液倒入废液瓶，以便收回四氯化碳。

注意：实验中使用的仪器，包括碘值测定瓶、量筒、滴定管和称样品用的玻璃小管，都必须是洁净、干燥的。

2.皂化值的测定

在电子分析天平上称取脂肪0.5g 左右，置于250mL 烧瓶中，加入0.100mol/LNaOH 乙醇(普通乙醇中含有少量醛类，配制NaOH 溶液时易显色，故应除去醛类，无醛乙醇的制取方法是：溶1.5gAgNO3于3 mL 水中，加入1000 mL 乙醇，混匀；另溶3gKOH 于15 mL 热乙醇中，冷后倾入上述硝酸银—乙醇溶液中，再混匀，静置，使氧化银沉下，虹吸取出上清液，蒸馏即得。)溶液50mL。

烧瓶上装冷凝管于沸水浴内回流30～60min，至烧瓶内的脂肪完全皂化为止(此时瓶内液体澄清并无油珠出现)。皂化过程中，若乙醇被蒸发，可酌情补充适量的70％乙醇。

皂化完毕，冷至室温，加1％酚酞指示剂2滴，以0.100mol/LHCl 液滴定剩余的碱(滴定所用0.100mol/LHCl 的量太少，可用微量滴定管)，记录盐酸用量。

另作一空白试验，除不加脂肪外，其余操作同上，记录空白试验盐酸的用量。