我国果蔬农药残留研究现状及安全措施

我国果蔬农药残留研究现状及安全措施摘要：果蔬农药残留来源、消解途径、污染现状、主要的分析方法、残留标准和安全措施是影响果蔬食品安全的重要因素。

关键词：水果；蔬菜；农药残留现状；分析；安全措施我国是水果和蔬菜生产和消费大国，水果年产量达1.5亿吨，蔬菜年产量超过6亿吨。

农药是果蔬菜生产的必要保障，因此水果蔬菜农药残留状况为专业科技工作者和广大老百姓所关注。

科学的认识农药残留污染源与现状、残留成分在果蔬生长和贮存期的降解与迁移途径、残留分析方法和安全标准，以及了解果蔬农药残留简易处理措施等知识有助于果蔬食用安全。

1 我国果蔬农药残留的污染源1.1 直接污染源果蔬农药残留直接来源于为防除果蔬田地的杂草、害虫和植物病等施用的除草剂、杀虫剂和抗菌剂等。

这些农药通过植物茎、叶和果皮渗透到植物体内形成残留。

有些农药在播种前期或播种时施用在土壤中，如芽前除草剂和防除地老虎的杀虫剂。

这些农药成分通过植物的根吸收到植物体内形成残留。

有些农药是果蔬贮存期为防腐烂，施用的抗菌剂和保鲜剂等，这些农药通过果蔬的表皮渗透到植物体内形成残留。

1.2 间接污染源果蔬农药残留的间接来源是环境中农药残留转移。

环境的水体、土壤残留农药、空气飘尘和雨水带来的农药都可以转移至植物体内。

环境污染源比较复杂。

地域不一样，环境影响情况也不一样。

如水生蔬菜莲藕、菱角等品种因种植地多是低洼湿地，本身较少施用农药，洼地积水来自四面八方，农药残留主要来自于水体，成分也较复杂。

环境残留农药通过根吸收，也通过茎叶表皮渗透方式转移到植物体内。

2 我国果蔬农药残留的迁移、降解途径与残留现状2.1 农药残留的迁移与降解现代农药有效成分是有机物，当农药施用后，受环境影响，会发生不同程度的降解或迁移，其残留量随时间推移而降低。

植物茎、叶、果实体表农药，经风吹飘散，随雨水淋洗进入地下，从而减少残留量；由于日光照射，农药分子发生光分解，以及和空气中的氧气发生氧化作用而分解；进入植物体的农药可能被植物体内的某种酶分解，或者被植物体内的酸性介质水解。

进入地下的农药，可能被土壤细菌代谢降解，也可能被土壤的酸性、碱性介质或金属离子催化水解。

2.2 农药残留消解差异农药分子结构不同，残留存在的环境不同，果蔬品种不同，降解程度有很大的差别。

具挥发农药容易飘散，有一定水溶性农药易于随雨水迁移；有机氯农药结构稳定，在环境中残留期较长；有碳碳双键、巯基、氨基等结构的农药容易氧化，有酯基、酰胺基、氰基等结构的农药易于水解。

贮存期喷洒在果蔬上的农药残留在阴暗和较低温度的贮存室，受环境影响小，消解的可能性非常小，农药残留期就相对长。

有些水果在生长期用含有农药的袋子封闭套装杀虫杀菌，农药残留期也较长。

2.3 我国果蔬农药残留现状我国果蔬农药残留具有普遍性和复杂性。

李放等长期研究江苏省果蔬农药残留情况，在2001～2009年期间随机抽样2400多份，有机磷农药的残留检出率为17.15%，超标率为11.66%，有些样品中还检测到剧毒有机磷农药成分。

2009年，陈明等总结了广东省多个县市监测网点多年来近5万份蔬菜水果农药残留样品监测情况，有机磷农药的检出率和超标率分别为达到了10.0%和8.0%；何丽芳等报道了2005～2010年衡阳市水果蔬菜的农药残留监测结果，其数据表明整体超标率控制在全国平均水平10%以内；张莹等报道哈尔滨市一次随机果蔬检验中，330份果蔬样品，对有机磷农药检测，蔬菜类不合格率为17%，水果类不合格率为3.08%，有些样品中也检测出了果蔬类不允许施用的农药品种。

这些资料说明我国果蔬类农药残现状是一个不容忽视的问题。

3 我国果蔬农药残留的分析方法研究农药残留的分析方法，是监控农药残留的眼睛，也是农药残留监控的手段。

3.1 果蔬残留分析的一般方法我国地域差别大，果蔬品种多，使用农药品种和方法也特别多。

新鲜果蔬成份复杂，干扰分析的成分特别多，给快速准确的分析农药残留带来了巨大的挑战。

农药残留分析是一个复杂的系统工程，包括科学取样、样品前处理技术、分离纯化技术、仪器检测技术等诸多方面。

由于现代分析技术迅速发展，果蔬农药残留分析技术也不断更新。

侯如燕等报道用乙腈提取果蔬中添加的吡虫啉残留成分，添加浓度为0.05～3 mg/kg，提取液经固相萃取小柱净化，液相色谱分离，二极管阵列检测器检测，测定了苹果、梨、香蕉、黄瓜、西红柿、圆白菜等样品中的吡虫啉残留回收率，回收效果达到84.4%～108.6%。

此类经典的农药残留分析方法是将果蔬样品粉碎，有机溶剂提取残留成分，然后纯化，用气相色谱、液相色谱，或气—质连用，液—质连用等技术进行对照分析。

这些分析方法是当前果蔬农药残留分析使用的最普遍方法。

经典分析方法农药成分回收率较高，但每次只能分析很少种数的残留成分。

该类方法比较耗时耗材，分析成本较高。

3.2 果蔬多残留成分同步分析受农药使用多样化和环境残留的影响，果蔬中同时出现多种农药残留成分成为必然，特别是对于未知农药成分分析，经典的分析方法难以适应。

多残留成分同步分析则可较方便确定其残留种类与含量。

2010年，施家威等报道了同时测定蔬菜样品中43种农药残留的研究结果。

样品中添加各种农药浓度在10～200μg/kg范围，乙腈提取匀浆后的添加成分，提取液经固相小柱净化，气—质联用检测，回收率在62.2%～170%范围内，检出限为0.3～4.4μg/kg。

崔淑华等进行多残留同步分析研究使用了更多的农药品种，并依据农药的理化性质将193种农药标准品分成三组进行混合，各混合组分别为76、68和49种，添加于果蔬样品中，添加量为0.04～8.26μg/kg，乙腈均质提取，固相小柱净化，气质连用检测。

检测结果表明绝大多数农药品种在10～1000μg/L浓度范围有良好的线性关系，回收率在71.6%～117.9%的范围内。

果蔬农药多残留同步分析在农药品种数量得到较大扩展。

多残留成分同步分析的不足之处是回收率范围分布相当宽。

多种结构差异的农药成分在提取、纯化、色谱分离及检测响应方面都存在差异，很难同时达到最佳效果。

3.3 果蔬农药残留分析新方法二维气相色谱分析方法引入果蔬农留残药分析中，检出限量大幅度降低。

2011年，姜俊等报道用全二维气相色谱法同步检测蔬菜中64种农药残留的研究过程。

用乙腈提取样品中添加的农药成分，胺基固相小柱净化，氮吹仪浓缩，全二维气相色谱-飞行时间质谱检测。

检测限达0.010～6.032μg/kg，最低检出限是经典分析最低检出限的1/30左右，回收范围在68.3%～117.8%。

用此模式检测商品蔬菜中的乙酰甲胺磷和氯氰菊酯残留，测定值分别为0.036和0.107 mg/kg。

此例表明新方法检测水平比商品果蔬实际残留水平提高了3～4个数量级，但是多残留同步分析回收范围仍然分布较宽，且二维气相色谱是一种难以普及的分析仪器。

李永玉等研究了苹果表面的敌百虫残留的拉曼光谱进行无损伤分析技术。

该法利用敌百虫分子中P-O和C-C1结构特征，选取441 cm-1和620 cm-1处的拉曼光谱信号识别苹果表面农药残留，其检测限为48 mg/kg。

拉曼光谱分析法不用粉碎样品，不需要溶剂提取和纯化，分析步骤简化，速度加快。

只是目前该法对于果蔬检测的研究报道较少，且由于果蔬内胡萝卜素的拉曼光谱干扰，使得检出限大大超过果蔬农药残留限。

此法要达到应用水平，还需要做更多的研究改进工作。

农药残留分析属于微量成份分析。

微量成份分析在前处理和纯化方面都有多种较先进的技术，如固相微萃取一气相（液相）色谱法，超临界流体萃取一气相（液相）色谱法，毛细管电泳分析等方法。

这些分析方法在我国果蔬农药残留的研究方面罕见报道。

3.4 果蔬农药残留的生物学分析方法另外一类快速检测果蔬农药残留的方法为生物学的酶抑制技术。

该法的原理是酯类化合物在酯水解酶作用下产生醇或酚，醇或酚与显色剂显色，用分光光度法进行定量分析。

如果样品中存在残留农药就会抑制酯水解酶，使酯水解程度减弱，溶液颜色变淡。

该法具有快速简洁，仪器设备简单，样品提取液不需要纯化等优点。

该法不足之处是只能分析那些可以抑制酯水解酶作用的农药成分，而且提取果蔬残留时往往有素色伴随进入提取液，干扰比色测定。

此外还有利用酶抑制原理制作的便于携带的农药残留速测卡。

此卡能够即时测试果蔬农药残留，适应于检测即时采摘进入农贸市场的小批量新鲜果蔬。

速测卡为监控市场果蔬农药残留提供了一个重要的检测技术。

但是该法检测的农药残留品种相当有限，而且难以定量。

4 我国果蔬类农药残留的评价标准果蔬类食品安全与否的主要评价标准是农药残留标准。

我国现有的水果与蔬菜农药残留评价标准是分别制定的。

这些标准的实施为监测我国多种果蔬农药残留提供了法律依据。

4.1我国水果蔬菜农药残留实施标准目前使用的水果农药残留标准是2012年制定（GB 2763-2012）。

该标准规定了162种农药在水果中的最高残留限量共256项。

农药品种覆盖了除草剂、杀虫剂、灭菌剂、杀螨剂、杀线虫剂和植物生长调节剂等各大类农药。

蔬菜农药残留评价标准稍微滞后，主要采用食品中农药最大残留限量国家标准（GB2763-2005，GB18406.1-2001）。

前者共包括136种农药，其中涉及到蔬菜使用的农药有52种，后者规定了41种农药的残留限量标准。

此外还有一些农业行业标准。

4.2 果蔬农药残留标准的发展与完善基于对于我国目前众多的果蔬品种，上述标准还很不够。

因为果蔬类农药残留主要是植物体内的残留。

要获取较准确的分析数据，需要从每一具体果蔬的化学成分和检测的农药成分出发，仔细研究其前处理措施、残留成分提取条件、提取液纯化条件以及配套的检测方法等详细内容。

现有的实施些标准还没有完全覆盖上述所有细节，很多标准仅规定了最高残留限定量。

2014年3月，我国发布了最新食品安全国家标准标准。

新标准包含115个蔬菜种（类）和85个水果种（类）的2495项限量标准，比2012版本增加了904项限量标准。

新标准基本上与国际标准接轨，将在2014年8月实施。

5 我国果蔬食品的安全保障与措施5.1 规范使用农药和职能部门的有力监控果蔬类食品在农药残留方面的安全措施要从源头抓起，首先的是果蔬生产者规范使用农药，其次是职能检测部门加大对果蔬农药残留监控力度。

规范使用农药包括禁止使用剧毒农药、不使用或少使用残留期长的农药、不超剂量使用农药和在果蔬上市前规定的时间内不使用农药等措施。

强化果蔬农药残留监控力度是保障果蔬食品安全的最后屏障，要从果蔬生产、运输、贮存和销售各环节进行全面监控。

一方面目前我国果蔬商品生产具有大小不同的规模，小规模生产不规范使用农药情况更多一些，监控过程也困难一些。

另一方面果蔬农药残留检测需要较特殊设备和专业技术，也需要较长的时间，由此造成监测手段不完善。