丙炔氟草胺合成新工艺
丙炔氟草胺合成工艺
丙炔氟草胺合成工艺
丙炔氟草胺合成工艺
简介
•丙炔氟草胺是一种高效、广谱的除草剂，被广泛应用于农业生产中。
•本文将介绍丙炔氟草胺的合成工艺及其相关注意事项。
原料准备
•丙炔：作为合成丙炔氟草胺的关键原料，需具有高纯度及良好的稳定性。
•氟硼酸：用于引入氟原子，使草胺成为氟化草胺，提高除草效果。
•其他辅助原料：如溶剂、催化剂等。
合成步骤
1.预处理丙炔：
–去除杂质，使丙炔纯度达到要求。
2.合成氟化草胺：
–将纯净的丙炔与氟硼酸按一定比例加入反应釜中。
–加入适量溶剂，并控制温度和压力，进行反应。
–随着反应的进行，氟化草胺逐渐生成。
3.产品分离和纯化：
–利用适当的方法（如蒸馏、结晶等），分离和提纯合成得到的氟化草胺。
–对分离得到的产物进行检测，确保其纯度和质量指标达标。
注意事项
•操作人员应具备相关化工知识，并严格按照操作规程进行操作。
•在合成过程中，需采取必要的安全措施，防止意外事故发生。
•对废弃物和副产物进行妥善处理，避免对环境造成污染。
•丙炔氟草胺属于农药，使用时应遵循相应的使用规范，确保安全使用并防止对作物和环境造成不良影响。
总结
•丙炔氟草胺合成工艺是一个复杂的过程，需要严格控制各个环节。
•合成得到的丙炔氟草胺应具备高纯度和良好的化学稳定性，以确保其在农业生产中发挥最佳效果。
•我们应继续研究和改进丙炔氟草胺合成工艺，提高其合成效率和质量水平，为农业生产提供更好的支持。
以上是丙炔氟草胺合成工艺的相关介绍，希望对读者有所帮助。
丙炔氟草胺合成新工艺
丙炔氟草胺合成新工艺
1 引述
草胺是一种加氟的草酸衍生物，它具有多种用途，如作为抗菌剂，杀虫剂，可制备多种工业品，如清洁剂，农剂中的调控等，具有相当
广泛的应用前景。
然而，以往的反应主要采用的是烷基丙炔氯化反应，而该反应活性较低，收率较低，由于有机氯化物的腐蚀性强于含氟有
机物，所以这种反应存在许多局限性。
由此，对于烷基丙炔氟草胺的
制备技术发展十分迫切。
2 研究内容
最近，我们对烷基丙炔氟草胺进行了研究，发现采用碳氟化反应
可以得到较为理想的产物。
前期研究表明，多碳氟化反应可以极大提
高活性和收率，而且比烷基丙炔氯化反应更加安全环保。
在本研究中，我们提出了一种全新的烷基丙炔氟草胺制备工艺，即多碳氟化反应。
3 反应机理
多碳氟化反应的适用条件是在高温和超高压环境下完成高温碳氟
化反应，从而形成由芳基化合物和芳环碳氟键结成的多碳氟中间体，
然后氟化，最终形成含氟有机化合物。
在反应中，由于中间体不被氧化，因此可以获得较好的收率，而且未用到有毒有害的有机氯化剂，
泄漏也较少，更符合安全、环保的要求。
4 研究贡献
本次研究开发了一种新型烷基丙炔氟草胺制备工艺，即以碳氟化反应为基础，从而获得更优质的产物。
本次研究还证明了多碳氟化反应具有优越的活性和收率，而且没有使用有毒有害的有机氯化剂，泄漏也较少，适合安全、环保的要求。
本项研究将为以后烷基丙炔氟草胺的研究提供有益的参考。
7步法合成丙炔氟草胺
7步法合成丙炔氟草胺在化学领域中，合成丙炔氟草胺是一个备受关注的主题。
丙炔氟草胺是一种广谱除草剂，对多种草本杂草和一些庄稼作物的杂草均有较好的杀灭效果。
然而，丙炔氟草胺的合成并不容易，需要经过一系列复杂的反应步骤和合成策略。
在这篇文章中，我将为你介绍一种7步法合成丙炔氟草胺的方法，并探讨其中的化学原理和反应过程。
通过深入了解这个合成方法，你将能够更好地理解丙炔氟草胺的合成过程，并了解一种高质量的合成策略。
1. 主题引入：合成丙炔氟草胺的重要性和应用领域在当今农业生产中，除草剂起着关键的作用，可以控制田间草本杂草的生长，保持庄稼作物的良好生长环境。
而丙炔氟草胺作为一种新型广谱除草剂，具有杀伤力强、作用持久等特点，受到了广泛的关注和应用。
2. 丙炔氟草胺的合成方法概述丙炔氟草胺的合成方法因其复杂性而备受关注。
一种常用的方法是通过7步法合成。
该方法具有步骤简单、反应高效的特点，能够产生高纯度的丙炔氟草胺，适用于大规模合成。
3. 合成步骤1：合成2-氨基-6-氟-4-甲基吡啶该步骤的目的是合成2-氨基-6-氟-4-甲基吡啶作为丙炔氟草胺的前体物质。
通过使用氢氟酸和亚硫酸盐等试剂对4-甲基吡啶进行反应，可以得到所需产物。
4. 合成步骤2：合成2-氨基-6-甲氧基-4-甲基吡啶该步骤的目的是在上一步合成得到的产物基础上引入甲氧基。
通过与甲醇和过硫酸铵的反应，可以将甲氧基引入到2-氨基-6-氟-4-甲基吡啶分子中，得到所需产物。
5. 合成步骤3：合成2,6-二氨基-3-氨基吡啶-4-氟乙酸酯在这一步骤中，将2-氨基-6-甲氧基-4-甲基吡啶与丙二酸二甲酯进行反应，通过酯交换反应引入氨基和甲基，得到2,6-二氨基-3-氨基吡啶-4-氟乙酸酯。
6. 合成步骤4：合成2,5-二氨基-3-氨基吡啶-4-氟乙酸酯在这一步骤中，对上一步合成得到的产物进行氢化和甲酸化反应，引入氨基和氟乙酸酯基团，得到2,5-二氨基-3-氨基吡啶-4-氟乙酸酯。
一种丙炔氟草胺的合成方法与流程
一种丙炔氟草胺的合成方法与流程（原创实用版4篇）《一种丙炔氟草胺的合成方法与流程》篇1丙炔氟草胺是一种环状亚胺类低毒除草剂，可用于控制农田杂草。
以下是一种丙炔氟草胺的合成方法与流程：起始原料：2-硝基-5-氟苯酚步骤一：将2-硝基-5-氟苯酚与溴乙酸乙酯反应，得到2-硝基-5-氟苯酚溴乙酸酯。
步骤二：将2-硝基-5-氟苯酚溴乙酸酯与铁酸反应，得到2-硝基-5-氟苯酚环氧化物。
步骤三：将2-硝基-5-氟苯酚环氧化物与混酸硝化，得到2-硝基-5-氟苯酚硝化物。
步骤四：将2-硝基-5-氟苯酚硝化物与3-3-溴丙炔反应，得到丙炔氟草胺前体物。
步骤五：将丙炔氟草胺前体物与3,4,5,6-四氢苯酐反应，得到丙炔氟草胺。
该合成路线的优点是操作简单，各步反应收率较高。
但是，起始原料2-硝基-5-氟苯酚尚未商品化，价格较高，并且硝基采用铁粉还原收率低、污染重。
《一种丙炔氟草胺的合成方法与流程》篇2丙炔氟草胺是一种环状亚胺类低毒除草剂，可用于控制农田杂草。
以下是一种丙炔氟草胺的合成方法与流程：起始原料：2-硝基-5-氟苯酚步骤一：将2-硝基-5-氟苯酚与溴乙酸乙酯进行醚化反应，得到2-硝基-5-氟苯酚溴乙酸乙酯。
步骤二：将2-硝基-5-氟苯酚溴乙酸乙酯进行铁酸还原合环反应，得到2-硝基-5-氟苯酚-3,4-二氢-3-氧-(2-丙炔基)-2H-1,4-苯并嗪-6-基) 环己-1-烯-1,2-二羧酰亚胺。
步骤三：将2-硝基-5-氟苯酚-3,4-二氢-3-氧-(2-丙炔基)-2H-1,4-苯并嗪-6-基) 环己-1-烯-1,2-二羧酰亚胺进行混酸硝化反应，得到2-硝基-5-氟苯酚-3,4-二氢-3-氧-(2-丙炔基)-2H-1,4-苯并嗪-6-基)环己-1-烯-1,2-二羧酰亚胺硝酸盐。
步骤四：将2-硝基-5-氟苯酚-3,4-二氢-3-氧-(2-丙炔基)-2H-1,4-苯并嗪-6-基) 环己-1-烯-1,2-二羧酰亚胺硝酸盐与3-3-溴丙炔进行缩合反应，得到丙炔氟草胺。
丙炔氟草胺
丙炔氟草胺1. 简介丙炔氟草胺是一种广谱除草剂，常用于农田和园艺作物的除草。
它的化学名称为2-氨基-4-（三氟甲基）-6-（对乙炔基）1,3,5-三嗪。
丙炔氟草胺属于三嗪类除草剂，通过抑制植物特定酶的活性，干扰植物的生物合成过程，从而达到除草的效果。
2. 丙炔氟草胺的作用机制丙炔氟草胺的作用机制主要是通过干扰植物中的电子传递链而达到除草的效果。
具体来说，丙炔氟草胺抑制了植物中的羟基乙酰辅酶A羧化酶（HPPD），使得植物无法正常合成类胡萝卜素和类胡萝卜素的衍生物。
这些物质是植物进行光合作用和生长发育的必需品，因此，丙炔氟草胺的应用会导致植物无法正常生长，最终死亡。
3. 使用方法丙炔氟草胺可以以溶液或粉末的形式使用。
具体的使用方法取决于目标作物和草坪面积。
以下是丙炔氟草胺的常见使用方法：3.1 液体喷施1.将丙炔氟草胺与适量的水混合，制成溶液。
2.使用适当的喷雾器，在需要除草的区域均匀喷施溶液。
3.避免溶液接触到非目标植物，以免造成不必要的伤害。
3.2 粉末撒布1.将适量的丙炔氟草胺粉末均匀撒布在需要除草的区域。
2.使用喷水器或灌溉设备浇水，使粉末溶解并进入土壤。
4. 注意事项•在使用丙炔氟草胺之前，务必阅读和遵守产品标签上的使用说明。
•使用丙炔氟草胺时，避免接触皮肤和眼睛。
如不慎接触，应立即用清水冲洗，并就医治疗。
•在使用过程中，应佩戴适当的防护装备，如手套、面罩等。
•使用丙炔氟草胺时，要避免风向吹向非目标植物，以免造成不必要的伤害。
•使用后的容器要妥善处理，避免污染环境。
5. 安全性评估丙炔氟草胺在正确使用的情况下是相对安全的，但仍需注意以下事项：•丙炔氟草胺对人体的长期影响还不清楚，因此，应尽量避免接触食品和水源。
•孕妇、哺乳期妇女、儿童和老年人等人群应避免接触丙炔氟草胺。
•使用过程中，应注意避免与其他化学物质混合使用，以免产生有害反应。
6. 环境影响丙炔氟草胺在土壤中会发生降解，并被微生物分解成无害物质。
恶性杂草克星——丙炔氟草胺
/NONGCUN XINJISHU /农村新技术农资广角·市场恶性杂草克星性杂草克星————丙炔氟草胺丙炔氟草胺丙炔氟草胺为原卟啉原氧化酶抑制剂，是触杀型选择性除草剂，主要防除大豆、棉花、葡萄和其他许多作物田阔叶杂草和部分禾本科杂草。
在中国农业信息网上查到有关丙炔氟草胺的农药商品共有28种，其中原药商品有19种，农药制剂商品有9种；用于灭生性除草剂有3种产品，混配草铵磷和草甘磷；有4种是粉剂单剂产品丙炔氟草胺，登记于大豆、花生等作物田播前除草剂；而有2种是乳油，与二甲戊灵混配的棉花田播前除草剂。
一、作用机理及适用对象丙炔氟草胺为由幼芽和叶片吸收的除草剂，作播前土壤处理可有效防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草，在环境中易降解，对后茬作物安全。
大豆、花生对其有很好的耐药性，玉米、小麦、大麦、水稻具有中等耐药性。
在光和氧中，引起敏感作物中的原卟啉大量累积，使细胞膜脂质过氧化作用增强，从而导致敏感杂草的细胞膜结构和细胞功能不可逆损害。
据棉花田试验表明：棉田杂草在24～48小时内由凋萎、白化到坏死及枯死。
用其处理土壤表层后，药剂被土壤粒子吸收，在土壤表面形成处理层，等到杂草发芽时，幼苗接触药剂处理层就枯死。
茎叶处理时，可被植物的幼芽和叶片吸收，在植物体内进行传导，在敏感杂草叶面作用迅速，引起原卟啉积累，使细胞膜脂质过氧化作用增强，从而导致敏感杂草的细胞膜结构和细胞功能不可逆损害。
因此，阳光和氧是除草活性必不可少的条件。
丙炔氟草胺适用作物为大豆、花生等。
对后茬作物小麦、燕麦、大麦、高粱、玉米、向日葵等无不良影响。
若在拱土期施药或播后苗前施药不混土或大豆幼苗期遇暴雨会造成触杀性药害，但仅是外伤，不向体内传导，短时间内可恢复正常生长；有时药害表现明显，但对产量影响甚小。
主要用于防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草如苍耳、苘麻、马齿苋、萹蓄、马唐、反枝苋、牛筋草、藜属杂草、蓼属杂草（如酸模叶蓼）等。
对稗草、狗尾草、金狗尾草、野燕麦及苣荬菜等亦有一定的抑制作用。
一种丙炔氟草胺的制备方法[发明专利]
![一种丙炔氟草胺的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/4868e25aa55177232f60ddccda38376baf1fe026.png)
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2014.08.06C N 103965181A (21)申请号 201410219121.5(22)申请日 2014.05.22C07D 413/04(2006.01)(71)申请人黑龙江大学地址150080 黑龙江省哈尔滨市南岗区学府路74号(72)发明人高尚 于颖慧 侯广峰 高金胜(74)专利代理机构哈尔滨市松花江专利商标事务所 23109代理人牟永林(54)发明名称一种丙炔氟草胺的制备方法(57)摘要一种丙炔氟草胺的制备方法，它涉及一种丙炔氟草胺的制备方法。
本发明是为了解决目前丙炔氟草胺的制备方法成本较高、收率低、纯度不高、副产物多、污染严重的技术问题。
制备方法：一、合成2-(5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸甲酯；二、合成7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮；三、合成6-硝基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮；四、合成6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮；五、合成2-(7-氟-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]恶嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮；六、合成丙炔氟草胺。
本发明主要应用于制备除草剂。
(51)Int.Cl.权利要求书2页 说明书6页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书6页(10)申请公布号CN 103965181 A1.一种丙炔氟草胺的制备方法，其特征在于丙炔氟草胺的制备方法具体是按以下步骤进行：一、合成2-(5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸甲酯：将2,4-二氟硝基苯、金属钠和THF一起加入到四口烧瓶中，在搅拌的条件下滴加羟基乙酸甲酯，然后从室温升温至65℃，在温度为65℃回流搅拌5h，蒸除溶剂得到固体Ⅰ，用水洗涤固体Ⅰ，然后用乙醇作为溶剂重结晶得到2-(5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸甲酯；所述的2,4-二氟硝基苯的物质的量与THF的体积比为1mol:(1.3L～1.7L)；所述的2,4-二氟硝基苯和金属钠的物质的量的比为1:(1.8～2)；所述的2,4-二氟硝基苯与羟基乙酸甲酯的物质的量的比为1:(1.8～2)；二、合成7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮：将铁粉加入到冰乙酸a中，从室温搅拌加热至60℃，在温度为60℃的条件下滴加步骤一得到的2-(5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸甲酯和冰乙酸b的混合液Ⅰ，升温至110℃～120℃，在温度为110℃～120℃的条件下搅拌回流3h，自然降温至80℃～90℃，然后在温度为80℃～90℃的条件下过滤得滤液，蒸除溶剂得到剩余溶液，将剩余溶液倒入0℃的冰水中析出固体Ⅱ，将固体Ⅱ过滤得固体Ⅲ，然后用乙醇作为溶剂对固体Ⅲ进行重结晶得到7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮；所述的冰乙酸a的体积与铁粉的物质的量的比为1L:(2.5mol～3.5mol)；所述的2-(5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸甲酯和铁粉的物质的量的比为1:(4～4.5)；所述的2-(5-氟-2-硝基苯氧基)乙酸甲酯的物质的量和冰乙酸b的体积比为1ml:(430mL～470mL)；o三、合成6-硝基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮：在四口烧瓶中加入质量分数为80％的硫酸水溶液，冷却至0℃～5℃，然后加入步骤二得到的7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮，在温度为0℃～5℃的条件下，滴加质量分数为60％的硝酸水溶液，滴加完毕后，在温度为0℃～5℃条件下搅拌30min，然后倒入冰水中析出固体Ⅳ，将固体Ⅳ过滤得6-硝基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮；所述的7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的物质的量与质量分数为80％的硫酸水溶液的体积比为1mol:(1.5L～2.5L)；所述的7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮与质量分数为60％的硝酸水溶液的物质的量的比为1:(2～2.2)；四、合成6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮：将步骤三得到的6-硝基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮溶于THF中，放入高压釜中，再加入Pd/C，在通氢气和温度为30℃～40℃的条件下搅拌12h，蒸除溶剂得6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮；所述的6-硝基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的物质的量与THF的体积比为1mol:(5L～6L)；所述的6-硝基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮与Pd/C的物质的量的比为1:(0.05～0.1)；五、合成2-(7-氟-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]恶嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮：在四口烧瓶中分别加入步骤四合成的6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮、3,4,5,6-四氢苯酐和冰乙酸，从室温加热至110℃～120℃，并在温度为110℃～120℃的条件下回流2h，得混合液Ⅱ，将混合液Ⅱ倒入饱和碳酸氢钠水溶液中，再向其中加入乙酸乙酯震荡，随后静置分层，取乙酸乙酯层蒸除溶剂得2-(7-氟-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]恶嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮；所述的6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮与3,4,5,6-四氢苯酐的物质的量的比为1:(1.5～2)；所述的6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的物质的量和冰乙酸的体积比为1mol:(0.8L～1.2L)；所述的6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的物质的量与饱和碳酸氢钠水溶液的体积比为1mol:(0.8L～1.2L)；所述的6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的物质的量与饱和乙酸乙酯的体积比为1mol:(1.2L～1.8L)；六、合成丙炔氟草胺：将DMF和乙醇钠加入到四口烧瓶中，冷却至0℃～5℃，然后加入步骤五得到的2-(7-氟-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]恶嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮，搅拌30min，在温度为0℃～5℃的条件下滴加3-溴丙炔，滴加完后从0℃～5℃升温至25℃～30℃，在温度为25℃～30℃的条件下搅拌12h～16h得混合液Ⅲ，将混合液Ⅲ倒入饱和氯化铵水溶液中，再加入乙酸乙酯震荡，随后静置分层，取乙酸乙酯层放入饱和氯化钠水溶液洗涤，蒸除溶剂得到丙炔氟草胺；所述的DMF的体积和乙醇钠的物质的量比为1L:(2.5mol～3.3mol)；所述的DMF的体积与2-(7-氟-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]恶嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮的物质的量的比为1L:(1.5mol～1.7mol)；所述的DMF的体积与3-溴丙炔的物质的量比为1L:(1.83mol～2.5mol)；所述的DMF与饱和氯化铵水溶液的体积比为1:(1.5～1.7)；所述的DMF与乙酸乙酯的体积比为1:(2～3)。
丙炔氟草胺工艺流程
丙炔氟草胺工艺流程英文回答：The process of producing propyne fluoride, also knownas propanenitrile, can be divided into several steps. First, we need to obtain the raw materials, propyne and hydrogen fluoride. Propyne, also called methylacetylene, is a colorless gas that is commonly used in welding and cutting processes. Hydrogen fluoride, on the other hand, is a colorless liquid that is highly corrosive and toxic.Once we have the raw materials, we can proceed with the reaction. The propyne and hydrogen fluoride are mixed together in a reactor vessel, and a catalyst is added to facilitate the reaction. The catalyst helps to lower the activation energy required for the reaction to occur, thereby increasing the rate of the reaction.During the reaction, propyne and hydrogen fluoride undergo a process called addition reaction. This means thatthe hydrogen fluoride molecule adds to the propyne molecule, resulting in the formation of propyne fluoride. Thereaction can be represented by the following equation:Propyne + H ydrogen Fluoride → Propyne Fluoride.The reaction is exothermic, meaning that it releases heat. To control the temperature and prevent overheating, a cooling system is usually employed. This ensures that the reaction proceeds smoothly and safely.After the reaction is complete, the mixture is then subjected to a separation process. This is done to separate the desired product, propyne fluoride, from any unreacted propyne or hydrogen fluoride. Various separation techniques can be used, such as distillation or filtration, depending on the specific requirements of the process.Once the propyne fluoride is separated, it can befurther purified and processed to meet the desired specifications. This may involve additional steps such as purification through distillation or crystallization.中文回答：制备丙炔氟草胺的工艺流程可以分为几个步骤。
丙炔氟草胺:一个新的旱田除草剂
丙炔氟草胺：一个新的旱田除草剂
张永斌;吴霞
【期刊名称】《世界农药》
【年(卷),期】2003(025)004
【摘要】@@ 丙炔氟草胺(flumiixazin)(图1)是日本住友化学工业株式会社发现、开发的一个N-苯基邻氨甲酰亚胺类除草剂,它和草铵膦预混后制成水溶颗粒剂在日本出售.它主要在果园和非耕地使用.
【总页数】2页(P48-49)
【作者】张永斌;吴霞
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】S482
【相关文献】
1.丙炔氟草胺类PPO抑制剂类除草剂迎来发展大势 [J], 柏亚罗;
2.新型除草剂丙炔氟草胺的合成研究 [J], 刘安昌;陈涣友;姚珊;李高峰;夏强
3.高效旱田除草剂"氯氟草醚乙酯"、"丙炔氟草胺"通过安徽省科技厅组织的专家鉴定 [J],
4.丙炔氟草胺市场增长迅速，未来在除草剂领域或将继续领跑 [J], 无;
5.Summit Agro在阿根廷推出丙炔氟草胺新型除草剂Gemmit Top [J],
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丙炔氟草胺工艺流程
丙炔氟草胺工艺流程英文回答：Acetylene fluoride is a chemical compound used as a herbicide. Its production process involves several steps. First, acetylene gas (C2H2) is reacted with hydrogen fluoride (HF) to form acetylene fluoride (C2HF). This reaction takes place in a reactor vessel at high temperatures and pressures. The reaction can be represented by the following equation:C2H2 + HF → C2HF.After the reaction, the mixture is cooled to separate any unreacted acetylene gas from the acetylene fluoride product. This can be done using a condenser or by passing the mixture through a series of cooling stages. The acetylene fluoride is then collected and purified.The purification process involves removing impuritiessuch as water, unreacted hydrogen fluoride, and other byproducts. This can be done through various methods such as distillation or filtration. Once the impurities are removed, the purified acetylene fluoride is ready for use as a herbicide.To illustrate the process, let's imagine that I am working in a chemical plant that produces acetylene fluoride. Every day, I start by checking the reactor vessel to ensure that it is clean and ready for the reaction. I then carefully measure and add the required amounts of acetylene gas and hydrogen fluoride into the reactor. The reaction is initiated, and I monitor the temperature and pressure to ensure optimal conditions for the reaction.Once the reaction is complete, I cool down the mixture using a condenser. This causes the acetylene fluoride to condense while any unreacted acetylene gas remains in the gaseous state. I collect the condensed acetylene fluoride and transfer it to a purification unit.In the purification unit, I remove impurities from theacetylene fluoride. This involves passing the substance through various filters and separators to separate out any water, unreacted hydrogen fluoride, or other unwanted substances. I carefully monitor the purification process to ensure that the final product meets the required purity standards.Once the acetylene fluoride is purified, it is packaged and prepared for distribution. It can be used by farmers and gardeners as a herbicide to control unwanted weeds and plants. The acetylene fluoride is effective in preventing the growth of unwanted vegetation, providing a solution for weed control.中文回答：丙炔氟草胺是一种除草剂，其生产过程包括几个步骤。
丙炔氟草胺工艺流程
丙炔氟草胺工艺流程英文回答：The process of producing propyne fluoromethane involves several steps. First, propyne, also known as methylacetylene, is prepared. This can be done by the partial hydrogenation of propyne using a catalyst such as palladium. The reaction can be represented by the following equation:C3H4 + H2 → C3H6。
Next, the propyne is reacted with fluorine gas to form propyne fluoromethane. This reaction is highly exothermic and should be carefully controlled to prevent any safety hazards. The reaction can be represented by the following equation:C3H6 + F2 → C3H5F + HF.In this reaction, one of the hydrogen atoms in propyne is replaced by a fluorine atom. The resulting product is propyne fluoromethane, also known as 3-fluoropropyne. The hydrogen fluoride (HF) produced is a byproduct of the reaction and should be properly handled and disposed of.After the reaction is complete, the propyne fluoromethane can be purified and isolated. This can be done through processes such as distillation or extraction. The purity of the final product is important for its use in various applications.Propyne fluoromethane has several uses. It is commonly used as a building block in the synthesis of various organic compounds. For example, it can be used to produce pharmaceuticals, agrochemicals, and specialty chemicals. It can also be used as a solvent in certain industrial processes.中文回答：丙炔氟草胺的生产过程包含几个步骤。
一种丙炔氟草胺关键中间体的绿色合成方法
一种丙炔氟草胺关键中间体的绿色合成方法说实话一种丙炔氟草胺关键中间体的绿色合成方法这事，我一开始也是瞎摸索。
我就知道这丙炔氟草胺关键中间体的合成肯定不容易，我之前尝试过好多传统的方法，那可费了老劲了。
比如说其中有一个步骤老是产率低得可怜，就像你想从一堆沙子里挑出金砂，但最后就只能找到那么几颗。
我也查了超级多的资料，但有些资料里写的方法看起来高大上，做起来却完全不是那么回事。
有一回我按照一个资料的方法做，到中间突然就不知该怎么进行下去了，条件什么的好像和实际的对不上，就像按照图纸盖房子，盖到一半发现门的位置给堵上了一样。
后来我就想啊，绿色合成嘛，肯定不能用那些污染大、原料难获得的东西。
我先从原料的选择入手，像买菜一样挑选各种能用到的原料。
我开始就试了一种看起来很靠谱但其实很贵的原料，我想着为了效果好贵点就贵点呗。
但成本实在太高了，这就不行，后来就换成一种价格相对比较合理的原料。
溶剂也很重要。
我试过用某某溶剂的时候，反应总是不完全，溶液变得黏糊糊的，反应物质好像就躺在里面不怎么活动，周围环境对它们没有吸引力似的。
后来我换成了别的溶剂，瞬间感觉整个反应就像是人类找到了适合生存的星球一样，活跃起来了。
还有反应温度这个因素，我试了好几个温度区间。
低温的时候，反应慢得像蜗牛爬，等了好久也没多少产物生成。
温度一旦过高呢，各种副产物就像是雨后春笋一样冒出来了，想要的产物没多少，屋子里堆满了杂物一样的副产物。
经过反复试验，我觉得关键就是要平衡原料的成本、溶剂的适用性、反应温度的合理性。
原料方面，要选择价格低又容易得到的。
溶剂要能让反应充分又不产生乱七八糟干扰反应的情况。
反应温度要恰到好处，既不能像在寒冷的冰窖里让反应停滞，也不能像在大火炉旁边产生一堆不用的杂物。
不过我说的这些也不是完全就固定了的，要是有人有更好的主意，也欢迎继续探索。
毕竟这丙炔氟草胺关键中间体的绿色合成方法说不定还有更多的可能性在等我们去挖掘呢。
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第41卷第3期 世 界 农 药2019年6月 World Pesticides ·51·作者简介：尹凯(1983—)，男，硕士，浙江宁波人，主要从事农药及中间体的合成研究。
E-mail ：ykgoals@ 。
收稿日期：2019-03-26。
丙炔氟草胺合成新工艺尹 凯(浙江南郊化学有限公司，浙江绍兴 312369)摘要：目前合成丙炔氟草胺的路线较多，但收率均不高。
为了提高收率，降低成本，以2,4-二氟硝基苯为起始原料，经硝化、醚化、加氢还原关环、丙炔化、苯酐酰化等5步反应合成了丙炔氟草胺，每步收率均大于90%，总收率60%以上，含量98%以上。
该路线原料易得，操作方便，易于工业化生产。
关键词：丙炔氟草胺；2,4-二氟硝基苯；合成 DOI ：10.16201/31-1827/tq.2019.03.09中图分类号：TQ450 文献标志码：A 文章编号：1009-6485(2019)03-0051-03New Synthesis Process of FlumioxazinYIN Kai(Zhejiang Nanjiao Chemicals Co., Ltd., Shaoxing 312369, Zhejiang, China)Abstract : There are many routes to synthesize flumioxazin at present, but the yield is not high. In order to improve the yield and reduce the cost, 2,4-difluoronitrobenzene was used as starting material to synthesize propargyl fluorochlor through five steps of reactions: nitration, etherification, hydrogenation, epipropynyl and phthalic anhydride acylation. The yield of each step was more than 90%, the total yield was more than 60%, and the content was more than 98%. This route could be used for industrialization because the raw materials are facile and the process is easy to conduct. Keywords : flumioxazin; 2,4-difluoronitrobenzene; synthesis丙炔氟草胺是1993年由日本住友化学工业株式会社上市的N -苯基邻苯二甲酰亚胺类除草剂，主要用于大豆、甘蔗、棉花等作物防除禾本科杂草和阔叶杂草。
丙炔氟草胺在世界各地的大多数主要市场均有销售，虽受到抗草甘膦转基因作物的冲击，但它对转基因棉花和大豆田的草甘膦抗性杂草有很好的防除效果，近年销售额逐步上升。
丙炔氟草胺的合成方法目前有以下几种：⑴ 采用间氟苯酚为原料，经氟水解、硝化、环合、丙炔化、苯酐酰化等5步反应制得。
⑵ 采用间2,4-二氯硝基苯为原料，经氟水解、缩合、环合、硝化、丙炔化、硝基还原和苯酐酰化等7步反应得到。
⑶ 采用间2,4-二氯硝基苯为原料，经氟水解、缩合、环合、硝化、硝基还原、苯酐酰化和丙炔化等7步反应得到。
方法⑴中采用的原料间氟苯酚价格昂贵；硝化反应条件剧烈，容易造成醚键断裂；采用铁粉进行氢化还原，收率较低，且产生大量难以处理的铁泥。
方法⑵合成路线中，需要两次氢化还原，极大地提高了成本，不利于项目的开展；中间体先接上丙炔基后再进行硝化还原，很难选择性还原硝基，容易生成难除的杂质。
方法⑶条件与方法⑵相似，最后一步接丙炔基需要用到氢化钠，收率不高且杂质难除。
现有工艺尚有很大的改进空间。
针对上述工艺合成方法存在的问题，笔者尝试了新的合成路线和方法，解决了上述工艺路线中存在的突出问题，取得了较好的效果。
以2,4-二氯硝基苯为原料，经硝化、醚化、加氢还原关环、丙炔化、苯酐酰化等5步反应，合成丙炔氟草胺。
每步收率均大于90%，总收率60%以上，含量98%以上。
·52·世界农药第41卷图1 丙炔氟草胺合成新路线1 试验部分1.1 仪器高效液相色谱仪(Agilent 1260)；气相色谱仪(Agilent 7820A)；旋转蒸发仪(RE-52C型，上海亚荣生化仪器厂)；数字熔点仪(WRS-1A型，上海精密科学仪器有限公司)；循环水式真空泵(SHB-I型，郑州予华仪器厂)。
1.2 试剂2,4-二氟硝基苯(99%，公司自制)，80%硫酸(自配)，60%硝酸(自配)，雷尼镍(工业级)，盐酸(31%)，3,4,5,6-四氢苯酐(工业级)；DMF(99%)、氯乙酸丁酯(99%)、无水碳酸钾(99%)、甲醇(99%)、丙酮(99%)、3-氯丙炔(99%)、乙酸(99%)、乙醇(99%)都为试剂级(阿拉丁试剂)。
1.3 试验方法1.3.1 1,5-二氟-2,4-二硝基苯(BQ-1)的合成在500 mL四口烧瓶中，加入80%浓硫酸185.2 g，搅拌降温至5~10 ℃。
加入60 g 2,4-二氟硝基苯，搅拌维持温度在5~10 ℃。
滴加51.6 g 60%硝酸，30 min滴完，5~10 ℃保温反应4 h，中控转化合格后，将物料倾入300 mL冰水，析出大量固体，抽滤固体用10%碳酸氢钠溶液打浆，过滤，再用少量水洗，烘干得黄色固体1,5-二氟-2,4-二硝基苯(BQ-1)约74.2 g，纯度98.5%，收率95%。
1.3.2 3-氟-4,6-二硝基苯氧乙酸丁酯(BQ-2)的合成在1 000 mL烧瓶中加入1,5-二氟-2,4-二硝基苯207 g，N,N-二甲基甲酰胺(DMF) 220 g，氯乙酸丁酯165g，无水碳酸钾82 g，搅拌升温至120 ℃，保温反应3 h。
中控转化合格后，降温至室温，抽滤除去盐渣。
盐渣加少量新鲜DMF淋洗，滤液减压蒸馏，蒸馏过程真空为－0.09 MPa，温度控制在<120 ℃。
回收DMF，回收结束后得到产物3-氟-4,6-二硝基苯氧乙酸丁酯(BQ-2)约302.7 g，纯度95%，收率约为91%。
1.3.3 7-氟-6-胺基-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮(BQ-3)的合成在1 L高压釜中加入66.6 g BQ-2、400 g DMF，1.2 g雷尼镍，密闭反应釜，先用氮气置换3次，再用氢气置换3次，充氢气至1.0 MPa，开启搅拌，升温至100 ℃，当釜内压力低于0.6 MPa时，补氢至1.0 MPa，约3 h后不再吸氢。
反应釜降温至室温，释放釜内压力，拆釜，倒出上层清液，转移至1 000 mL烧瓶中，减压回收DMF (真空度0.09 MPa，90~120 ℃)，略降温，往残余物中加入80 g甲醇，升温至回流，保温0.5 h，慢慢冷至室温，过滤，干燥得到7-氟-6-胺基-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮(BQ-3)固体34.2 g，纯度98%，收率92%。
1.3.4 7-氟-6-胺基-4-炔丙基-2H-1,4-苯并噁嗪-3-酮(BQ-4)的合成在1 000 mL干燥四口烧瓶中加入275 g碳酸钾和500 g丙酮，开启搅拌，温度控制在30 ℃以下，慢慢分批加入185 g的BQ-3，加料结束，30 ℃以下滴加3-氯丙炔78.3 g，0.5 h内滴加完毕，开始升温至30~40 ℃，保温4 h反应结束。
抽滤，滤去无机盐，滤液先常压后减压回收丙酮，得到202 g固体产物7-氟-6-胺基-4-炔丙基-2H-1,4-苯并噁嗪-3-酮(BQ-4)，纯度98%，收率90%。
1.3.5 丙炔氟草胺(BQ-5)的合成在1 000 mL四口烧瓶中加入112 g的BQ-4和500 g乙酸，搅拌溶解，加入80 g的3,4,5,6-四氢苯酐，升温至80 ℃保温反应4 h，减压回收乙酸，加入乙醇300 g，升温至回流，保温0.5 h，降温至室温，抽滤，烘干得到162 g白色固体丙炔氟草胺(BQ-5)，纯度98.5%，收率90%。
第3期尹凯：丙炔氟草胺合成新工艺·53·2 结果与讨论2.1 醚化反应温度的选择以DMF为溶剂，碳酸钾为碱，投料比1∶1.1为反应基本条件，研究了反应温度对醚化反应的影响(表1)。
表1 反应温度对反应的影响反应序号反应温度/℃收率/%1 80 72.82 100 81.73 110 85.54 120 91.05 130 86.1由表1中可以看出，随着温度的升高，收率也随之升高，当温度达到120 ℃时，收率最高，温度再升高时，收率降低，副产物增多。
因此，选择120 ℃为最佳反应温度。
2.2 丙炔化反应条件的优化选择丙炔化反应在丙炔氟草胺合成过程中非常重要，也是直接影响成本高低的一步反应。
为此，笔者对此步反应做了详细的对比和优化。
此步以丙酮为反应溶剂，碳酸钾作碱，研究了反应温度、配比及丙炔化试剂对收率的影响。
不同反应条件及收率如表2、3所示。
表2 3-溴丙炔与BQ-3摩尔比及反应温度对反应收率的影响 丙炔化试剂丙炔化试剂∶BQ-3(摩尔比) 反应温度/℃收率/% 3-溴丙炔 1.00∶1 10～20 79.5 3-溴丙炔 1.00∶1 20～30 81.1 3-溴丙炔 1.00∶1 30～40 84.2 3-溴丙炔 1.00∶1 40～50 83.0 3-溴丙炔 1.05∶1 10～20 84.4 3-溴丙炔 1.05∶1 20～30 87.5 3-溴丙炔 1.05∶1 30～40 90.3 3-溴丙炔 1.05∶1 40～50 88.2 3-溴丙炔 1.10∶1 30～40 90.4 3-溴丙炔 1.20∶1 30～40 90.2从表2和表3可以看出，随着丙炔化试剂与BQ-3配比的升高，收率逐步提高，但是当配比超过1.05∶1后，增加丙炔化试剂对收率影响不大。
因此可以将配比选定为1.05∶1，因为丙炔化试剂价格较昂贵，过量多了会增加生产成本。
另外，反应温度增加后，反应收率逐步提高。
但是当温度超过40 ℃之后，收率反而下降，可能是较高的温度易使丙炔化试剂自身发生缩合反应，导致反应不进行或发生副反应，因此，30~40 ℃为最佳反应温度。
表3 3-氯丙炔与BQ-3摩尔比及反应温度对反应收率的影响 丙炔化试剂丙炔化试剂∶BQ-3(摩尔比) 反应温度/℃收率/% 3-氯丙炔 1.00∶1 30～40 83.93-氯丙炔 1.05∶1 10～20 84.13-氯丙炔 1.05∶1 20～30 87.23-氯丙炔 1.05∶1 30～40 90.13-氯丙炔 1.05∶1 40～50 88.03-氯丙炔 1.10∶1 30～40 90.13-氯丙炔 1.20∶1 30～40 90.2另外，在3-溴丙炔与3-氯丙炔2种丙炔化试剂中，用3-溴丙炔时反应收率略高一点，但考虑到3-溴丙炔的价格是3-氯丙炔的3倍左右且3-溴丙炔分子量更大，单耗更高，毒性也更大。