药物的鉴别讲解

3.通常采用不同方法鉴别，综合分析。（药物鉴别不
只由一项试验就能完成，而是采用一组试验项目（2个或2 个以上）全面评价一个药物，如选用药物的化学鉴别反应, 光谱特征,色谱行为,物理常数等不同方法鉴别同一个供试 品，力求使结论正确无误。）
4、对药物制剂进行鉴别时，要注意消除制剂中辅料 的干扰，对复方制剂尤其要注意消除各主要成分 的干扰。
《中国药典》
鉴别项下规定的试验方法,仅反应 药品某些物理、化学或生物学等性质 的特征，不完全代表对该药品化学结 构的确认。
第二节 鉴别方法
药物的鉴别方法要求专属性强，重现性好， 灵敏度高，以及操作简便、快速等。常用鉴别方 法有化学法，光谱法，色谱法和生物学法。
一、化学鉴别法
反应迅速、现象明显。 包括测定生成物的熔点，在适当条件下产生 颜色、荧光，发生沉淀反应或产生气体。
一般鉴别试验依据某类药物共同的特点，区别不同类药物。 专属鉴别试验在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化
学结构差异，鉴别各个药物单体。
巴比妥类药物
R
一般鉴别试验
共性丙二酰脲CONHCONHCO可与某些金属离子（Ag+、 Cu2+、Hg2+等）反应呈色 或产生沉淀
+2AgNO3
+2HNO3
专属鉴别试验 硫喷妥钠
状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。
如：维生素B1 “本品为白色 结晶或结Байду номын сангаас粉末；
（色泽） （聚集状态）
有微弱的特臭，味苦；
（臭）
（味）
干燥品在空气中迅即吸收约4%的水分”
如：《中国药典》对二巯基丁二钠的描述为“本 品为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭”。
与Pb2+反应生成黑色PbS
司可巴 比妥
碘取代反应
苯巴 比妥
甲醛硫酸反应
第四节 鉴别试验项目
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别（一般鉴 别试验和专属鉴别试验）。
一、性状
包括颜色、臭味等应有的外观以及溶解度和物 理常数。
是质量重要表征之一,在一定程度上反映药品的 纯度及疗效。
1、外观 指药物外表感观和色泽，包括聚集
药物鉴别试验的特点
1.为已知药物的确证试验，不是鉴定未知物的组
成和结构，仅用于证实贮藏在有标签容器中的药物是 否为其所标示的药物，而非对未知物的鉴别。
2.鉴别试验是个别分析，而不是系统分析。
(采用灵敏度高专属性强的方法,试验项目少，一般 只作一、二或三、四项试验。原料药鉴别项下试 验项目为3～4有的仅1～2个，制剂鉴别项目一般 比原料药少)。
六、鉴别实验条件
鉴别试验必须在规定条件下完成， 否则将会影响结果的判断。影响鉴别 反应的因素主要有被测物浓度，试剂 的用量，溶液的温度、 pH ，反应时 间和干扰物质的存在等。
• （1）溶液的浓度
• 溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果 的判断。
•
（如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A,
2. 红外光谱鉴别法
压片法 糊法 膜法 溶液法
三、色谱鉴别法
TLC 法 （Rf样＝Rf对）
HPLC法 （tR样＝tR对） GC法
四、 生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法
五、药物鉴别方法新动向
（1）仪器分析应用数量增加，尤其是红外 光谱法、气相色谱法和高效液相色谱法。
（2）制剂广泛采用IR法鉴别。与原料药 相比，制剂需先分离再压片绘制图谱。
制备衍生物： 药物＋试剂
具有荧光的衍生物
4. 气体生成反应鉴别法
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气 ( NH3 ) 含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫化氢气体(H2S+Pb2+ 含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸汽
PbS +2H+)
含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯
5.制备衍生物测定熔点法
（多用于鉴 别生物碱及其盐类药物和具有芳香环的有机碱及其盐类药物 ）
其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）
3. 荧光反应鉴别法
药物本身在可见光下发射荧光 （如马来酸麦角新碱水溶液—显蓝色荧光，维生素B水溶液在透 射光下有强烈荧光） 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光 （甲睾酮加硫酸-乙醇溶解，即显黄色并带有黄绿色荧光） 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光 药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
1. 显色反应鉴别法 三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar- OCOCH3) 异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR) 茚三酮呈色反应(脂肪氨基，α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2; Ar- NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应
2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应
第三章 药物的鉴别试验
【目的要求】
1、了解药物鉴别的意义。 2、理解药物鉴别试验的项目。 3、掌握药物鉴别试验的常用方法。
第一节、药物鉴别试验的意义与目的
药物的鉴别试验（identification test) • 是根据药物的组成、分子结构、理化性质,
采用化学、物理化学或生物学方法来证明 已知药物的真伪。 • 而不是对未知物进行定性分析。 • 是药检工作的首要任务，杂质检查、含量 测定的前提。
E1%1cm)
• （2）溶液的温度
• 温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，沉淀溶解，
甚至观察不到结果，故试验中应注意温度的控制。
（3）溶液的酸碱度
许多鉴别反应都需要在一定酸碱度的条件下进行，溶 液的酸碱度能够使各反应物有足够的浓度处于活化状态、 使反应产物处于稳定和易于观察状态。
（4）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和 条件。
（5）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象 观察，必须选择专属性更高的鉴别方法或将干扰成分分离 后鉴别。
第三节、专属鉴别试验
证实某一种药物的依据
它根据每一种药物化学结构的差异及其引 起的物理化学性质不同,选用某些灵敏的定 性反应,来鉴别药物真伪。区别各个药物单 体，达到最终确证药物真伪的目的。
药物＋试剂
新化合物有一定mp;
药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费 时间，应用较少。
二、光谱鉴别法
测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 1.紫外光谱鉴别法 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后, 测定其反应产物吸收光谱特性