第三章链式聚合反应3(2011)配位聚合(学生)
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实例：聚丙烯
CH3
| |
CH3
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CH3
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CH3
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CH3
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CH3
| |
～CH2－C＊－CH2－C＊－CH2－C＊－CH2－C＊－CH2－C＊－CH2－C＊～
H H H H H H
立体异构中心的两种构型的标记：（以取代基在主链平面的上或下 为判断）
带有“真不对称碳原子”的立体异构中心标记为：D、L构型或R、S构 型
Et
TiCl3 + AlEt2
Cl
Et2TiCl2 + AlEt2Cl
高活性的烷基铝能够与体系中可能存在的有害
物质发生反应，从而保证聚合反应顺利进行。
调控引发剂的活性及其定向能力。对于同一种主
引发剂而言，不同烷基铝化物对引发体系的活性和 产物的定向度都具有显著影响。
（2）典型Ziegler-Natta引发剂体系
规整性聚合物反应为主（75%）的聚合反应。
——着眼于聚合物的结构特征
一、 引言
创始人 齐格勒（Ziegler）与纳塔（G · Natta） ● 特点 产物立构规整性好、相对分子质量高、支链少、 结晶度高。 ● 主要贡献 实现了难于进行自由基聚合的丙烯的工业化生产； 实现了乙烯的低压聚合等。开辟了新的聚合领域。 ● 应用 PP、HDPE、PS、BR、EPR等。
配位聚合的活性。
（2）典型Ziegler-Natta引发剂体系
常用主引发剂：
用于α-烯烃的配位阴离子聚合：是第Ⅳ～第Ⅵ族过渡金 属（Ti、V、Mo、W、Cr等）卤化物、氧氯化物、乙酰丙酮 或环戊二烯基过渡金属卤化物，常用的卤素为Cl、Br、I等。 用于环烯烃开环聚合：MoCl5和WCl5 用于双烯烃配位阴离子聚合：第Ⅷ过渡金属（Co、Ni、 Ru、Rh等）的卤化物或羧酸盐。 这些金属原子的电子结构中具有d电子轨道，能接受 电子给体的配位。
－O－CH3 －O－CH2－ CH(CH3)2
立体结构
－C6H5
4.立构规整聚合物
单取代烯烃的聚合物具有全同、间同和无
规等三种手性异构体。(注：无规1,2不属于 立构规整聚合物)
共轭二烯烃的聚合物具有顺式1,4-、反式1,4-
两种几何异构体，以及全同1,2-、间同1,2-和无
规1,2-等三种手性异构体。
TiCl3(、、 ) 的活性较高
（2）典型Ziegler-Natta引发剂体系
助引发剂
Ⅰ～Ⅲ主族的金属有机化合物 主要有： RLi、R2Mg、R2Zn、AlR3 R为1～11碳的烷基或环烷基 有机铝化合物应用最多： AlHnR3－n 、AlRnX3－n （X = F、Cl、Br、I） 当主引发剂选TiCl3 ，从制备方便、价格、聚合物 质量考虑，多选用AlEt2Cl
H CH2 CH2 CH3
反式（E）聚--1,4异戊二烯
（2）高聚物中立体异构体的类型 （B） 旋光异构体
产生原因：由分子中存在一个或多个不对称碳原子，或者虽无不对称 碳原子，但存在着分子整体的不对称性所引起的。其中具有旋光性的 为旋光性聚合物，不显光学活性的碳原子称为“假不对称碳原子”， 但是真的立体异构中心。
第三章
链式聚合反应
3.7 配位聚合反应简介
一、引言
1、配位阴离子聚合通式
δδ+
过渡金属
CH CH2
空位
Mt
δ-
δ+
CH CH2 ¦Ä¦Ä ¦Ä 环状过 渡状态 CH R
Mt CH2
CH CH2 R
第一步：单体在活性点（如空位）上配位而活化
δδ+
CH CH2 CH CH2 R R
Mt
第二步：活化后的单体在金属-烷基键（R-M）中间插入增长
其他：密度法、熔点法等。
5.立构规整度及其测定方法
溶剂溶解法
沸腾正庚烷萃取不溶解物重 聚丙烯的全同指数＝ （I I P） 未萃取时的聚合物总重
也可用红外光谱的特征吸收谱带测定
IIP＝K A975 A1460 全同螺旋链段特征吸收，峰面积 甲基的特征吸收，峰面积
K为仪器常数
6. 立构规整聚合物的特殊性能
6. 立构规整聚合物的特殊性能
● 全同立构高聚物与间同立构高聚物部分物理-力学性能对比 高聚物 软化温 度/℃ 158-170 125-130 230 75 65 70-100 密度 g/cm3 0.92 0.91 1.08 0.85 0.87 1.041.07 溶 乙醚 不溶 不溶 不溶 溶 溶 溶 解 度 抗张强度 MPa 30-38 25-38 35-63
（1） 全同、间同、无规 PP
规整性不同的聚合物，通过结晶能力的不同， 影响其力学性能。
无规立构聚合物难以结晶，处于无定形态，是 一种柔软的物质，几乎没有力学强度。无规 PP 基
本上没有应用价值。
全同或间同聚合物具有高度结晶能力，具有强 的力学性质。全同 PP 的熔融温度高、综合性能优
异，可应用于塑料和纤维。
正庚 甲苯 烷 不溶 溶 溶 易溶 不溶 易溶
全同 立构 间同 立构
聚丙烯 聚丁烯
聚苯乙烯
聚丙烯 聚丁烯
聚苯乙烯
溶 易溶 油状低聚物 易溶 易溶 溶 溶
6.立构规整聚合物的特殊性能
（2）顺式和反式1,4-聚丁二烯和聚异戊二烯
顺式1,4-聚丁二烯和聚异戊二烯，结晶度很
低，Tm 和Tg 低，在很宽的温度范围内是一种 性能优异的弹性体.
一、引言
2.配位聚合与定向聚合定义
配位聚合(coordination polymerization)(络合聚合、插入 聚合)：聚合反应所采用的引发剂是金属有机化合物与过渡 金属化合物的络合体系，单体在聚合反应过程中通过向活 性中心进行配位，而后再插入活性中心离子与反离子之间， 最后完成聚合反应过程。 ——着眼于聚合反应机理 定向聚合(stereo-specific polymerization)：能够生成立构
常用的助引发剂：Al、Zn、Mg、Be、Li的烷基化合物
或烷基卤化物（如，AlEt3、AlEt2Cl、AlEtCl2）
（2）典型Ziegler-Natta引发剂体系
在TiCl4、TiCl3的四种晶型（、、 和 型）
中除 晶Βιβλιοθήκη Baidu（线形结构）以外其余三种都有
八面体层状结晶结构（紧密堆砌）。
3. 高聚物的立体异构现象
（1） 高聚物的异构体 CH2CH2 O n 异构体：化学组成相同，而性质不同聚合物。 聚环氧乙烷 异构现象：出现异构体的现象。 CH CH2 n 异构体的类型：结构异构、立体异构 OH 聚乙烯醇 （A） 结构异构 产生的原因：由于分子中原子或原子团相互连接的次序不同引起的。 实例：结构单元为－C2H4O－的互为异构体聚合物有聚乙烯醇、聚环 氧乙烷、聚乙醛 聚甲基丙烯酸甲酯与聚丙烯酸乙酯互为异构体 以一种单体进行的连锁聚合反应,也存在头-头、头-尾异构体. （B） 立体异构 产生的原因：由于分子中原子或原子团在空间排布方式（简称构型） 不同引起的。 实例：全同聚丙烯、间同聚丙烯、无规聚丙烯；顺式聚丁二烯、反 式聚丁二烯
评价Z-N引发剂的依据 引发能力：以催化活性指标表示：g产物 / g(Ti) 定向能力：以产物的等规度表示，如，PP以IIP 表示。 聚合速率。
（2）典型Ziegler-Natta引发剂体系
第三组分
两组分的Z-N引发剂称为第一代引发剂
500～1000 g / g Ti 为了提高引发剂的定向能力和聚合速率，常加入第三组分 （给电子试剂） 含N、P、O、S的化合物： (C4H9)2O N(C4H9)3 (CH3)2N 3P=O 六甲基磷酰胺 丁醚 叔胺 加入第三组分的引发剂称为第二代引发剂
含量。
全同指数 ：全同立构聚合物占总聚合物的分数。 IIP：isotactic index of polypropylene
5.立构规整度及其测定方法
测定方法：
溶剂溶解法。例如，用沸腾的正庚烷萃 取PP，不溶解部分所占的质量百分比即是 PP的立构规整度。
现代仪器分析法：FTIR、NMR等
主引发剂 主要应用 物态 液体 以庚烷或甲苯为溶剂， －78℃，HDPE 结晶固体 聚丙烯、聚丁二烯等
（2） 典型Ziegler-Natta引发剂体系
Ziegler-Natta引发剂：是一类引发剂的统称， 由主引发剂和助引发剂组成。是由金属有机化合物
－－过渡金属化合物组成的络合体系。
Ziegler-Natta引发剂：由元素周期表中ⅣⅧ族过渡 金属化合物(主引发剂)与主族ⅠⅢ金属烷基化合物(助 引发剂)组成的二元体系,大部分都具有引发-烯烃进行
带有“假不对称碳原子”的立体异构中心标记为：d、l构型或r、s构 型
（2） 高聚物中立体异构体的类型 （B） 旋光异构体
单取代烯烃的立体异构类型
全同立构：分子链中每个结构单元上的立体异构中心具有
相同的dddddd或llllll构型。 如，isotatic PP (it-PP) 间同立构：分子链中d和l构型交替排列。如， syndiotatic PP（st-PP） 无规立构：分子链中d和l构型呈无规排列。如，atatic PP
Al/Ti 的mol 比是决定引发剂性能的重要因素
适宜的Al/Ti比为 1. 5 ~ 2. 5
（2）典型Ziegler-Natta引发剂体系
烷基铝在Ziegler-Natta引发体系中起着重要的作用：
使高价态的钛烷基化，从而产生配位聚合活性中
心所必须的Ti—C键结构。
TiCl4 + AlEt3
反式1,4-聚异戊二烯：它的结构对称性高，具
有显著的结晶作用，其Tm 和Tg 较高，弹性较差，
可作热塑性制品，并具有很好的耐磨性。
二、 配位聚合单体与引发剂 1. 单体
非极性单体：乙烯、丙烯、1-丁烯、苯乙烯、
共轭双烯、环烯烃等
极性单体：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等
二、 配位聚合单体与引发剂
2. Ziegler-Natta（Z-N）引发剂 （1）典型Ziegler引发剂与典型Natta引发化剂 典型引 组 成 发剂 典型 TiCl4-Al(C2H5)3 Ziegler 或Al(i-C4H9)3 典型 Natta TiCl3-Al(C2H5)3
3. 高聚物的立体异构现象
（2） 高聚物中立体异构体的类型
（A） 几何异构体
产生的原因：由双键或环上的取代基在空间的排布方式不同引起的。 实例：
CH3 CH2 H CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 H CH2 H CH2
顺式（Z）聚--1,4异戊二烯
H CH2 CH2 CH3
H CH2 CH2 CH3
引发剂活性提高到 5×104 g PP / g Ti
●
一、引言
不同类型聚合反应合成的聚合物性能相差很大
表 聚合反应类型和聚乙烯的主要物性
条件和性质 引发剂 温度/C 压力/MPa 密度/g/cm3 结晶度/% 熔点/C 问世时间 名称 自由基 氧气 180-200 180-200 0.91-0.93 50-70 105-110 1938年 LDPE（HPPE） 配位型 TiCl4-AlEt3 50-70 0.94-0.96 80-90 125-135 1953年 HDPE（LPPE）
4.立构规整聚合物
例：1,3－异戊二烯聚合
－
CH3 （1）1,2－加成聚合 n CH2 CH C CH2 4 3 2 1 1,2 加成 CH3 CH2 C n CH CH2
全同或间同立构聚合物
－
CH3 （2）3,4－加成聚合 n CH2 CH C CH2 4 3 2 1
3,4 4
加成 3 2 CH2 C n 1 C CH3 CH2
（3）1,4－加成聚合 CH3 CH2 C C CH3 CH2 H n CH2 CH C CH2 n
全同或间同立构聚合物
[ CH2 C C CH3
H CH2 ] n
顺式1,4－聚异戊二烯
反式1,4－聚异戊二烯
5.立构规整度及其测定方法
立构规整度(又称为定向度、定向指数、等规度)：
（stereotacticity，stereoregularity、 tacticity ）是 立构规整性聚合物在整个聚合物中所占的质量百分
(at-PP)
有规立构高聚物：全同立构与间同立构高聚物的统称。
（B） 旋光异构体
实例：单取代烯烃聚合物的三种立体异构体
全同立构体
间同立构体体
无规立构体体
（B） 旋光异构体
实例：单取代烯烃全同立构聚合物的螺旋结构
CH CH2
R
R＝ －CH3，－C2H5 －CH＝CH2
俯视结构
－CH2－CH2－CH(CH3)2
CH3
| |
CH3
| |
CH3
| |
CH3
| |
CH3
| |
CH3
| |
～CH2－C＊－CH2－C＊－CH2－C＊－CH2－C＊－CH2－C＊－CH2－C＊～
H H H H H H
立体异构中心的两种构型的标记：（以取代基在主链平面的上或下 为判断）
带有“真不对称碳原子”的立体异构中心标记为：D、L构型或R、S构 型
Et
TiCl3 + AlEt2
Cl
Et2TiCl2 + AlEt2Cl
高活性的烷基铝能够与体系中可能存在的有害
物质发生反应，从而保证聚合反应顺利进行。
调控引发剂的活性及其定向能力。对于同一种主
引发剂而言，不同烷基铝化物对引发体系的活性和 产物的定向度都具有显著影响。
（2）典型Ziegler-Natta引发剂体系
规整性聚合物反应为主（75%）的聚合反应。
——着眼于聚合物的结构特征
一、 引言
创始人 齐格勒（Ziegler）与纳塔（G · Natta） ● 特点 产物立构规整性好、相对分子质量高、支链少、 结晶度高。 ● 主要贡献 实现了难于进行自由基聚合的丙烯的工业化生产； 实现了乙烯的低压聚合等。开辟了新的聚合领域。 ● 应用 PP、HDPE、PS、BR、EPR等。
配位聚合的活性。
（2）典型Ziegler-Natta引发剂体系
常用主引发剂：
用于α-烯烃的配位阴离子聚合：是第Ⅳ～第Ⅵ族过渡金 属（Ti、V、Mo、W、Cr等）卤化物、氧氯化物、乙酰丙酮 或环戊二烯基过渡金属卤化物，常用的卤素为Cl、Br、I等。 用于环烯烃开环聚合：MoCl5和WCl5 用于双烯烃配位阴离子聚合：第Ⅷ过渡金属（Co、Ni、 Ru、Rh等）的卤化物或羧酸盐。 这些金属原子的电子结构中具有d电子轨道，能接受 电子给体的配位。
－O－CH3 －O－CH2－ CH(CH3)2
立体结构
－C6H5
4.立构规整聚合物
单取代烯烃的聚合物具有全同、间同和无
规等三种手性异构体。(注：无规1,2不属于 立构规整聚合物)
共轭二烯烃的聚合物具有顺式1,4-、反式1,4-
两种几何异构体，以及全同1,2-、间同1,2-和无
规1,2-等三种手性异构体。
TiCl3(、、 ) 的活性较高
（2）典型Ziegler-Natta引发剂体系
助引发剂
Ⅰ～Ⅲ主族的金属有机化合物 主要有： RLi、R2Mg、R2Zn、AlR3 R为1～11碳的烷基或环烷基 有机铝化合物应用最多： AlHnR3－n 、AlRnX3－n （X = F、Cl、Br、I） 当主引发剂选TiCl3 ，从制备方便、价格、聚合物 质量考虑，多选用AlEt2Cl
H CH2 CH2 CH3
反式（E）聚--1,4异戊二烯
（2）高聚物中立体异构体的类型 （B） 旋光异构体
产生原因：由分子中存在一个或多个不对称碳原子，或者虽无不对称 碳原子，但存在着分子整体的不对称性所引起的。其中具有旋光性的 为旋光性聚合物，不显光学活性的碳原子称为“假不对称碳原子”， 但是真的立体异构中心。
第三章
链式聚合反应
3.7 配位聚合反应简介
一、引言
1、配位阴离子聚合通式
δδ+
过渡金属
CH CH2
空位
Mt
δ-
δ+
CH CH2 ¦Ä¦Ä ¦Ä 环状过 渡状态 CH R
Mt CH2
CH CH2 R
第一步：单体在活性点（如空位）上配位而活化
δδ+
CH CH2 CH CH2 R R
Mt
第二步：活化后的单体在金属-烷基键（R-M）中间插入增长
其他：密度法、熔点法等。
5.立构规整度及其测定方法
溶剂溶解法
沸腾正庚烷萃取不溶解物重 聚丙烯的全同指数＝ （I I P） 未萃取时的聚合物总重
也可用红外光谱的特征吸收谱带测定
IIP＝K A975 A1460 全同螺旋链段特征吸收，峰面积 甲基的特征吸收，峰面积
K为仪器常数
6. 立构规整聚合物的特殊性能
6. 立构规整聚合物的特殊性能
● 全同立构高聚物与间同立构高聚物部分物理-力学性能对比 高聚物 软化温 度/℃ 158-170 125-130 230 75 65 70-100 密度 g/cm3 0.92 0.91 1.08 0.85 0.87 1.041.07 溶 乙醚 不溶 不溶 不溶 溶 溶 溶 解 度 抗张强度 MPa 30-38 25-38 35-63
（1） 全同、间同、无规 PP
规整性不同的聚合物，通过结晶能力的不同， 影响其力学性能。
无规立构聚合物难以结晶，处于无定形态，是 一种柔软的物质，几乎没有力学强度。无规 PP 基
本上没有应用价值。
全同或间同聚合物具有高度结晶能力，具有强 的力学性质。全同 PP 的熔融温度高、综合性能优
异，可应用于塑料和纤维。
正庚 甲苯 烷 不溶 溶 溶 易溶 不溶 易溶
全同 立构 间同 立构
聚丙烯 聚丁烯
聚苯乙烯
聚丙烯 聚丁烯
聚苯乙烯
溶 易溶 油状低聚物 易溶 易溶 溶 溶
6.立构规整聚合物的特殊性能
（2）顺式和反式1,4-聚丁二烯和聚异戊二烯
顺式1,4-聚丁二烯和聚异戊二烯，结晶度很
低，Tm 和Tg 低，在很宽的温度范围内是一种 性能优异的弹性体.
一、引言
2.配位聚合与定向聚合定义
配位聚合(coordination polymerization)(络合聚合、插入 聚合)：聚合反应所采用的引发剂是金属有机化合物与过渡 金属化合物的络合体系，单体在聚合反应过程中通过向活 性中心进行配位，而后再插入活性中心离子与反离子之间， 最后完成聚合反应过程。 ——着眼于聚合反应机理 定向聚合(stereo-specific polymerization)：能够生成立构
常用的助引发剂：Al、Zn、Mg、Be、Li的烷基化合物
或烷基卤化物（如，AlEt3、AlEt2Cl、AlEtCl2）
（2）典型Ziegler-Natta引发剂体系
在TiCl4、TiCl3的四种晶型（、、 和 型）
中除 晶Βιβλιοθήκη Baidu（线形结构）以外其余三种都有
八面体层状结晶结构（紧密堆砌）。
3. 高聚物的立体异构现象
（1） 高聚物的异构体 CH2CH2 O n 异构体：化学组成相同，而性质不同聚合物。 聚环氧乙烷 异构现象：出现异构体的现象。 CH CH2 n 异构体的类型：结构异构、立体异构 OH 聚乙烯醇 （A） 结构异构 产生的原因：由于分子中原子或原子团相互连接的次序不同引起的。 实例：结构单元为－C2H4O－的互为异构体聚合物有聚乙烯醇、聚环 氧乙烷、聚乙醛 聚甲基丙烯酸甲酯与聚丙烯酸乙酯互为异构体 以一种单体进行的连锁聚合反应,也存在头-头、头-尾异构体. （B） 立体异构 产生的原因：由于分子中原子或原子团在空间排布方式（简称构型） 不同引起的。 实例：全同聚丙烯、间同聚丙烯、无规聚丙烯；顺式聚丁二烯、反 式聚丁二烯
评价Z-N引发剂的依据 引发能力：以催化活性指标表示：g产物 / g(Ti) 定向能力：以产物的等规度表示，如，PP以IIP 表示。 聚合速率。
（2）典型Ziegler-Natta引发剂体系
第三组分
两组分的Z-N引发剂称为第一代引发剂
500～1000 g / g Ti 为了提高引发剂的定向能力和聚合速率，常加入第三组分 （给电子试剂） 含N、P、O、S的化合物： (C4H9)2O N(C4H9)3 (CH3)2N 3P=O 六甲基磷酰胺 丁醚 叔胺 加入第三组分的引发剂称为第二代引发剂
含量。
全同指数 ：全同立构聚合物占总聚合物的分数。 IIP：isotactic index of polypropylene
5.立构规整度及其测定方法
测定方法：
溶剂溶解法。例如，用沸腾的正庚烷萃 取PP，不溶解部分所占的质量百分比即是 PP的立构规整度。
现代仪器分析法：FTIR、NMR等
主引发剂 主要应用 物态 液体 以庚烷或甲苯为溶剂， －78℃，HDPE 结晶固体 聚丙烯、聚丁二烯等
（2） 典型Ziegler-Natta引发剂体系
Ziegler-Natta引发剂：是一类引发剂的统称， 由主引发剂和助引发剂组成。是由金属有机化合物
－－过渡金属化合物组成的络合体系。
Ziegler-Natta引发剂：由元素周期表中ⅣⅧ族过渡 金属化合物(主引发剂)与主族ⅠⅢ金属烷基化合物(助 引发剂)组成的二元体系,大部分都具有引发-烯烃进行
带有“假不对称碳原子”的立体异构中心标记为：d、l构型或r、s构 型
（2） 高聚物中立体异构体的类型 （B） 旋光异构体
单取代烯烃的立体异构类型
全同立构：分子链中每个结构单元上的立体异构中心具有
相同的dddddd或llllll构型。 如，isotatic PP (it-PP) 间同立构：分子链中d和l构型交替排列。如， syndiotatic PP（st-PP） 无规立构：分子链中d和l构型呈无规排列。如，atatic PP
Al/Ti 的mol 比是决定引发剂性能的重要因素
适宜的Al/Ti比为 1. 5 ~ 2. 5
（2）典型Ziegler-Natta引发剂体系
烷基铝在Ziegler-Natta引发体系中起着重要的作用：
使高价态的钛烷基化，从而产生配位聚合活性中
心所必须的Ti—C键结构。
TiCl4 + AlEt3
反式1,4-聚异戊二烯：它的结构对称性高，具
有显著的结晶作用，其Tm 和Tg 较高，弹性较差，
可作热塑性制品，并具有很好的耐磨性。
二、 配位聚合单体与引发剂 1. 单体
非极性单体：乙烯、丙烯、1-丁烯、苯乙烯、
共轭双烯、环烯烃等
极性单体：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等
二、 配位聚合单体与引发剂
2. Ziegler-Natta（Z-N）引发剂 （1）典型Ziegler引发剂与典型Natta引发化剂 典型引 组 成 发剂 典型 TiCl4-Al(C2H5)3 Ziegler 或Al(i-C4H9)3 典型 Natta TiCl3-Al(C2H5)3
3. 高聚物的立体异构现象
（2） 高聚物中立体异构体的类型
（A） 几何异构体
产生的原因：由双键或环上的取代基在空间的排布方式不同引起的。 实例：
CH3 CH2 H CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 H CH2 H CH2
顺式（Z）聚--1,4异戊二烯
H CH2 CH2 CH3
H CH2 CH2 CH3
引发剂活性提高到 5×104 g PP / g Ti
●
一、引言
不同类型聚合反应合成的聚合物性能相差很大
表 聚合反应类型和聚乙烯的主要物性
条件和性质 引发剂 温度/C 压力/MPa 密度/g/cm3 结晶度/% 熔点/C 问世时间 名称 自由基 氧气 180-200 180-200 0.91-0.93 50-70 105-110 1938年 LDPE（HPPE） 配位型 TiCl4-AlEt3 50-70 0.94-0.96 80-90 125-135 1953年 HDPE（LPPE）
4.立构规整聚合物
例：1,3－异戊二烯聚合
－
CH3 （1）1,2－加成聚合 n CH2 CH C CH2 4 3 2 1 1,2 加成 CH3 CH2 C n CH CH2
全同或间同立构聚合物
－
CH3 （2）3,4－加成聚合 n CH2 CH C CH2 4 3 2 1
3,4 4
加成 3 2 CH2 C n 1 C CH3 CH2
（3）1,4－加成聚合 CH3 CH2 C C CH3 CH2 H n CH2 CH C CH2 n
全同或间同立构聚合物
[ CH2 C C CH3
H CH2 ] n
顺式1,4－聚异戊二烯
反式1,4－聚异戊二烯
5.立构规整度及其测定方法
立构规整度(又称为定向度、定向指数、等规度)：
（stereotacticity，stereoregularity、 tacticity ）是 立构规整性聚合物在整个聚合物中所占的质量百分
(at-PP)
有规立构高聚物：全同立构与间同立构高聚物的统称。
（B） 旋光异构体
实例：单取代烯烃聚合物的三种立体异构体
全同立构体
间同立构体体
无规立构体体
（B） 旋光异构体
实例：单取代烯烃全同立构聚合物的螺旋结构
CH CH2
R
R＝ －CH3，－C2H5 －CH＝CH2
俯视结构
－CH2－CH2－CH(CH3)2