离子色谱法测定水中阴离子含量不确定度评定
离子色谱仪测定油田水中钠离子的不确定度报告
离子色谱仪测定油田水中钠离子的不确定度报告1.依据的技术标准中华人民共和国国家行业标准《油田水分析方法》SY/T5523—2016钠离子的测定。
2.测量原理离子色谱的分离机理是基于流动相与固定相上的离子交换基团之间发生的离子交换过程。
待测离子经过分析柱与固定相上离子发生交换，淋洗液再将交换柱固定相上待测离子依次淋洗下来待测离子依次进入电化学检测器进行测量，得到随时间变化的相应离子的色谱图，采用外标法进行定性、定量分析。
3.使用的仪器和试剂3.1戴安公司ICS-900离子色谱分析仪，经检定合格，定量环10μL±0.1μL。
3.2钠离子标准溶液，1000mg/L，标准物质证书标明其扩展不确定度U=0.7%，k=2，由国家标准物质研究中心提供。
3.3经检验合格容量瓶100mL，A类，在20℃时，允差±0.1mL；加液枪1mL，A类，允差±0.008mL。
4.测量程序4.1标样处理钠离子标准溶液浓度1000mg/L，用1mL加液枪，100mL容量瓶进行稀释，稀释浓度大约与被测量溶液的浓度为同一个数量级。
稀释好后备用。
4.2仪器校准用离子色谱仪，对稀释好的钠离子标准溶液。
进行钠离子含量测定，标定仪器，采用外标法进行定性、定量分析。
4.3样品处理及测量被测样品为泥浆滤液，需处理。
首先将样品通过0.45mm滤膜过滤水样，除去颗粒物，然后将未知样稀释1000倍后，进行准确测量。
样品与标准样品在相同的色谱条件下，相同进样量，进行测定，仪器谱图自动显示出测量结果。
钠离子含量测定过程如下。
图1水样品中钠离子含量的测试流程图5. 数学模型和不确定度传播率水中钠离子含量CX 的数学模型x sx s s xA V C =C A V ⨯⨯ mg/L (1) 式中，C x ——被测样品中钠离子含量，mg/L ； C S ——标准R 溶液中钠离子含量，mg/L ； A x ——被测水钠离子的峰面积μS/cm·min ； A s ——标准钠离子的峰面积μS/cm ·min 。
离子色谱法测定水中部分阴离子含量的测量不确定度评定
液 的 峰 面积 （ 峰 高 ） — — 标 准 溶 液 的浓 度 ； — 标 或 ； ｜ ｓ — 准溶 液 的 峰 面积 （ 或峰 高 ） 修正 因 子 ， 量 值 为 １ 其 。
１ ． 条件 色谱
分 离柱 ： ９ ＨＣ 离子 分 离 柱 ， 国Ｄｉｎ ｘ ＡＳ 一 阴 美 ｏｅ
（ ） 一 Ａ类标 准不 确 定度 评 定Ｉ ｔ
仪 器 ：美 国Ｄｉｎ ｘ ０ 离 子 色 谱 仪 ， Ｐ ０ Ｅ ４ ， ｏ ｅ ５ ０型 Ｇ ５ ， Ｄ ０
ＡＳ ０； ５
Ｐ溶 液标 准物质 ：Ｗ３ ６ Ｏ ０ ／ ， 确定度 为 １ Ｂ ０ ５ ｌ０ ｍｇ 不 Ｌ ％； Ｃ － 液标 准物质 ： Ｂ （ ０ ０ ６ ０ ０ ／ ， Ｌ溶 Ｇ Ｗ Ｅ）８ ２ ８１０ ｍｇＬ 不确 定
Ｃ＝ ／ Ｖ Ｖ ） ｂＣ （ １ ５
２标 准 溶 液 的配 制 ． 用 ｌｍＬ 分 度 移 液 管 分 别 准 确 移 取 Ｆ 、 Ｏ － 准 物 Ｏ 无 一Ｎ ３ 标 质 到 １０ 容 量瓶 中 ， 去离 子 水定 容 后 待用 。 ０ ｍＬ 用 用ｌ ５ ｍＬ、ｍＬ、ｍＬ ３ 无分 度 移 液 管 移取 上 述 待 用 溶 液 、 Ｃ 一 液 标 准 物质 、０２ 液标 准物 质 到 ｌＯ Ｌ溶 Ｓ ４溶 ’ Ｏ ｍＬ 容 量 瓶 中 ， 去 离 子 水 定 容 。定 容 后 各 标 准 溶 用 液浓度为：
度 为０７ ．％：
Ａ 标 准不 确 定 度为 测 量值 的平 均值 标 准 偏差 ， １ 类 表 为 测 定水 中氯 的结 果 。
Ｕ ＝０ ３１ Ａ ． ％
Ｎ３ Ｏ－ 溶液标准物质 ：Ｗ３ ５ ０ ０ ｇ ， Ｂ ０ ８１０ ｍ Ｌ 不确定度为
离子色谱法测定水中阴离子实验报告
离子色谱法测定水中阴离子实验报告1.了解离子色谱法的原理和操作方法。
2.掌握离子色谱法分析水中阴离子的方法。
3.熟悉产生高纯水和处理离子玻璃粉末的方法。
实验原理：离子色谱法是以离子交换色谱柱为基础进行分析的。
在离子交换色谱柱中，流经柱子的待测离子与固定于色谱柱中的离子发生离子交换反应，从而分离出待测离子。
离子交换反应的速率与样品中所涉及的任何离子的浓度成正比。
在离子色谱法中，利用分隔离子的方法，对水中的阴离子进行定性和定量分析。
实验步骤：1.制备高纯水。
将普通水通过大型反渗透系统制备成高纯水，以便后续的实验使用。
2.处理离子玻璃粉末。
将离子玻璃粉末加入高纯水中，搅拌均匀，然后待其静置一段时间。
离子玻璃粉末中的阴离子会与高纯水中的阳离子发生离子交换反应，将离子玻璃粉末中的阴离子去除，从而制备出纯净的阴离子水。
3.采样。
取一定量的水样放入样品瓶中，封紧瓶盖，标明样品信息。
4.标样制备。
将标准物质分别加入纯净水中，制备出含不同浓度阴离子的标准溶液。
5.色谱仪操作。
（1）打开色谱仪电源，进行预热。
（2）将样品注入进样器中，调整流速和压力，开启样品泵。
（3）开启离子色谱柱，以一定的流速进行流动，开始分离。
（4）利用后处理软件进行数据处理和分析。
6.结果记录。
根据实验结果，记录水样中不同阴离子的浓度。
7.结果分析。
将样品瓶中的含不同浓度阴离子的标准溶液通过离子色谱仪测定，获得其满足浓度标准曲线的响应峰面积数据，然后通过比较样品瓶中的水样响应峰面积与标准曲线的响应峰面积，计算出水样中不同阴离子的浓度。
实验结果：得到的实验结果如下：在水样中检测到Cl-、NO3-、SO42-三种阴离子，其浓度分别为0.25 mg/L、0.30 mg/L和0.20 mg/L。
实验分析：通过离子色谱法分析水中阴离子的浓度，能够准确地定量分析水中不同阴离子的含量。
通过对实验样品进行分析，得出Water中含有Cl-、NO3-、SO42-三种阴离子，这与预期结果相符。
离子色谱法测水中氟离子含量的合成标准不确定度评定
氟离子标准储备液质量浓度是 1 000 μg/mL， 相 对 扩 展 不 确 定 度 =1.0%，k=2, 氟离子标准储备液的标 准不确定度
urel
(
Pc)
=
0.01 2
=
0.005
0
3.1.2 标准溶液稀释过程中产生 的不确定度
稀释过程：吸取 2.0 mL 氟离子标 准储备溶液于 250 mL 容量瓶中，加 水到刻度，配成 8.0 mg/L 的标准溶液。 用 1.0 mL 分度吸量管分别取 0.25、0.5、 1.0 mL 于 10 mL 容量瓶（A 级）定容 至刻度，配成浓度分别为 0.2、0.4、 0.8 mg/L 的 标 液， 用 2.0 mL 分 度 吸 量 管 吸 取 1.25 mL 于 10 mL 容 量 瓶 （A 级）中定容至刻度，配成浓度为 1.0 mg/L 的标液，用 5.0 mL 分度吸量管 吸 5.0 mL 于 10 mL 容量瓶（A 级）定容 至刻度，配成浓度为 2.0 mg/L 的标液。
图 2 水中氟离子含量测定的不确定度来源
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玻璃量具 2 mL 分度吸管 250 mL 容量瓶 1 mL 分度吸管 10 mL 单标线容量瓶 1 mL 分度吸管 10 mL 单标线容量瓶 1 mL 分度吸管 10 mL 单标线容量瓶 2 mL 分度吸管 10 mL 单标线容量瓶 5 mL 分度吸管 A 级 10 mL 单标线容量瓶
相对标准不确定度
U1=2.0×10-3 U2=2.4×10-4 U3=1.3×10-2 U4=8.2×10-4 U5=6.6×10-3 U6=8.2×10-4 U7=3.3×10-3 U8=8.2×10-4 U9=3.9×10-3 U10=8.2×10-4 U11=2.0×10-3 U12=8.2×10-4
30离子色谱不确定度评定-14.8.31
离子色谱仪最小检出浓度的测量结果不确定度评估1、 概述1.1测量依据：JJG823-2014 《离子色谱仪检定规程》 1.2计量标准：离子标准溶液、游标卡尺 1.3被测对象：DIONEX ICS-1000型离子色谱仪1.4测量方法：提高记录仪灵敏度到有明显的噪声，选取合适的检测离子浓度，进样测定其峰高，则待测离子的最小检出浓度可按下式计算：2/25L n C H cV H =2、 测量模型2/25L n C H cV H =式中：C L ——最小检测浓度（μg/mL ）H n —— 噪声峰高（记录仪格数或实测高度mm ） c ——样品浓度（μg/mL ）H ——样品峰高（记录仪格数或实测高度mm ）3、不确定度传播律取对数：()(2)()()()(25)()L n In C In In H In c In V In In H =+++--222222222()()()()()()()()()crel L rel rel rel rel rel n rel n rel rel u C c c u c c V u V c H u H c H u H =+++ 灵敏系数：()1rel c c = ()1rel n c H = ()1rel c H =- ()1rel c V = 则：22222()()()()()crel L rel rel rel n rel u C u c u V u H u H =+++ 4、标准不确定度分析及评定4.1 标准溶液引起的相对标准不确定度分量()rel u c标准溶液由上级标物中心提供，其相对不确定度为2%（k =2），则2%()1%2rel u c == 4.2、噪声峰高引起的相对标准不确定度分量()rel n u H4.2.1、 游标卡尺的测量准确度引起的标准不确定度分量1()n u H游标卡尺示值允许误差±0.02mm ，按均匀分布计算，则1()0.0115n u H mm == 4.2.2、游标卡尺的测量引起的标准不确定度分量2()n u H游标卡尺测量记录划线估计存在±0.1mm 的对线测量误差，按均匀分布计算，则2()0.058n u H mm == 4.2.3、以上两项合成：()0.0591n u H mm === 本次测量H n =5.24mm,则：()()/0.0591/5.24 1.13%rel n n n u H u H H === 4.3、进样体积引入的标准不确定分量()rel u V4.3.1 移液器或移液管取液体积引入的相对不确定度分量1()rel u V移液器的体积刻度是重要的不确定度来源之一，所以移液器取样体积对应的容量允差为±2%，按均匀分布计算，则1()rel u V =≈ 1.2% 4.3.2 容量瓶体积引入的相对不确定度分量2()rel u V容量瓶体积对应的容量允差为±0.2%，按均匀分布计算，则2()rel u V =≈ 0.12% 4.3.3微量进样器进样体积引起的相对标准不确定度分量3()rel u V微量进样器进样25μL 对应的容量允差为±4.0%，按均匀分布计算，则3()rel u V =≈ 2.31% 4.3.4 以上几项合成为()rel u V == 2.6%4.4 标准溶液样品峰高引起的相对标准不确定度分量()rel u H6次测量的定量测量重复性误差一般不大于1.5%，则()0.61%rel u H == 5、 合成标准不确定度5.1标准不确定度分量一览表5.2 合成标准不确定度()crel L u C ===3%6、相对扩展不确定度()()rel L crel L U C ku C == 2×3% = 6% （k =2） 7、校准和测量能力（CMC ）该项目的最小检测浓度的CMC 为：U rel （C L ）= 6%。
离子色谱不确定度
离子色谱仪检出限不确定度评定根据检定规程所规定的检定条件与检定方法，对离子色谱仪进行测量结果的不确定度评定如下： 1．概述1.1测量依据：JJG 823-2014 离子色谱仪计量检定规程。
1.2环境条件：温度（10-30）℃；相对湿度 ≤85%。
1.3测量标准：离子色谱仪检定装置 1.4被测对象：离子色谱仪2. 离子色谱仪的检出限测量结果的不确定度分析仪器在正常运行下，选取相应的检测离子浓度（Cl -—0.5mg/L ；Li ＋－0.2 mg/L ）进行测定，并记录色谱图，用色谱峰高、基线噪声和定量环体积，按公式计算检出限。
2.1数学模型：HVc H C N 252min ⨯=式中：min C ---最小检出量，μg/mL ； N H ---基线噪声峰，μS ； c ---标准溶液浓度，μg/mL ； H ---标准溶液的色谱峰高，μS ； V ---进样体积，μL 。
2.2 标准不确定度的评定：2.2.1根据数学模型，检出限的不确定度将取决于标准溶液浓度的不确定度、测量峰高的不确定度、定量环体积的不确定度和测量基线噪声的不确定度。
2.2.2方差由于C 、N H 、V 和H 之间相互独立，根据数学模型和不确定度的传递原理，得出：22222min min )()()()()(⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⎥⎦⎤⎢⎣⎡=⎥⎦⎤⎢⎣⎡H H u V V u H H u C C u C C u N N 2.2.3标准不确定度的评定2.2.3.1检定溶液浓度的相对标准不确定⎥⎦⎤⎢⎣⎡C C u )(：该项标准不确定主要由标准物质的标准不确定度、二次稀释产生的标准不确定度和稀释过程中环境温度等因素引起的标准不确定度等组成。
以氯检定溶液0.5mg/L 为例，将GBW （E ）080268 Cl -溶液标准物质1000mg/L 进行2:100和5:200分二次稀释而得到0.50mg/L 。
离子色谱的不确定度分析
离子色谱的不确定度分析作者：徐伟来源：《中国科技博览》2016年第30期[摘要]本文详细论述了用标准氯离子溶液检测离子色谱仪最小检测浓度时的最小检测浓度测量不确定度评定方法。
[关键词]不确定度；最小检测浓度；测量重复性中图分类号：O657.7+5 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2016）30-0087-01离子色谱，一种分析阴离子和阳离子的液相色谱方法，是高效液相色谱（HPLC）的一种。
在日常检测中主要被用于环境样品的分析，包括地面水、饮用水、雨水、生活污水和工业废水、酸沉降物和大气颗粒物等样品中的阴、阳离子，与微电子工业有关的水和试剂中痕量杂质的分析。
本文将详细论述使用标准氯离子溶液检测离子色谱仪最小检测浓度时的最小检测浓度测量不确定度评定方法。
一、测量方法综述根据规程要求，选取合适的色谱条件，待仪器稳定记录基线30min ，得基线峰峰值。
以0.5mg/L氯离子标准溶液进样得色谱图，由色谱峰高和基线噪声按公式计算得出最小检测浓度（依据JJG823—2014）。
其数学模型为：（1）式中：Cmin———最小检测浓度，；HN———基线噪声峰峰值，uS；C———标准溶液浓度，；H———标准溶液的色谱峰高，us；V———进样体积，uL。
由于C、HN、V和H 之间相互独立，根据数学模型和不确定度的传递原理，计算方差得出：二、标准不确定度来源（一）配置标准溶液时引入的不确定度。
主要是由标准物质的标准不确定度、二次稀释产生的标准不确定度和稀释过程中环境温度等因素引起的标准不确定度等组成（二）测量基线噪声的相对不确定度。
对仪器的基线噪声的不确定度，主要是检测器工作稳定性的不确定度。
（三）测量氯峰高的相对标准不确定度。
主要由测量峰高A 类标准不确定度的标准不确定度为来源。
（四）定量环体积的相对不确定度三、标准不确定度评定标准溶液（1000mg/L）经两次稀释得到氯离子溶液浓度为0.5mg/L的样品溶液。
离子色谱仪的测量不确定度评定
离子色谱仪的测量不确定度评定
摘要：依据JJG823-2014《离子色谱仪检定规程》和JJF1059.1-1999《测量不确定度评定与表示》对离子色谱的测量结果的不确定度进行评定，分析了离子色谱不
确定度的来源及其种类，对不确定度分量及合成不确定度和扩展不确定度进行了
评定。
关键词：离子色谱；不确定度；评定
1 概述
1.1 技术依据：JJG823-2014《离子色谱仪检定规程》
以1000μg/mL的水中氯离子溶液标准物质稀释到0.04μg/g的工作标准溶液为例，需经过两次稀释，分别为250：1，100：1在稀释过程中所用到的玻璃量器分别为：
1）刻度吸管1ml，其最大允差为±0.007ml，容量瓶250ml，其最大允差为±0.15ml；
2）刻度吸管1ml，其最大允差为±0.007ml；容量瓶100ml，其最大允差为±0.15ml；
稀释溶液引起的不确定度主要来源于玻璃量器本身不确定度以及操作过程中环境的影响（根据经验，环境影响因素引起的不确定度远小于玻璃量器本身误差所引起的不确定度，故
在计算过程中可省略）。
由此，稀释溶液引起的不确定度计算如下：
配制过程服从均匀分布，则
7 扩展不确定度
当k=2时，离子色谱仪最小检出浓度（Cl-﹑I- ﹑NO2-﹑Li+）测量结果的扩展不确定度为：
8 结果表示
离子色谱仪（0～10.0）μg/g U=6.0%（k=2）
参考文献：
[1]JJG823-2014《离子色谱仪检定规程》
[2]JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》
[3]CNAS－CL07：2011《测量不确定度的要求》。
离子色谱法测定铝酸钠溶液中阴离子的不确定度评估
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ Ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． ２ ０ ９ ５ — １ ０ ３ ５ ． ２ ０ １ ３ ． ｚ １ ． ０ ２ ５
离 子 色 谱 法 测 定 铝 酸 钠 溶 液 中 阴 离 子 的 不 确 定 度 评 估
吴豫 强 李 跃 平
响产 品的质量 并形 成 结 疤 、 腐蚀 管 道 。这 些 阴 离子
的测 定一般 采 用 离 子色 谱 法 ］ 。准 确地 测 定 可 以 为生 产工 艺 提 供 可靠 的依 据 。用 戴 安 Ｉ Ｃ Ｓ 一 ２ ５ ０ ０型
离子 色谱 仪 ， 通 过实 际测量铝 酸钠 溶 液系 统 中 ｃ ｒ，
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ３ ０ ８ — １ ５ 修 回 日期 ： ２ ０ １ ３ ８ — ２ ７
２ 不 确定 度 的评 估
２ ． １ Ａ类不确 定 度
离子 色谱仪 分析条 件 的重复性 引入 的不 确定 度 属 于 Ａ类 不 确定 度 。可 以通 过 多 次重 复 测 定 的标
Ｃ ｈ ｒ ｏ ｍｅ ｌ ｅ ｏ ｎ ６ ． ６ ０色 谱 工 作 站 ； 淋 洗 液 发 生 器 在 线 产生 Ｋ（ ） Ｈ 溶液 （ ３ ０ ｍｍｏ ｌ ／ Ｌ ） ； 洗脱方 式： 等 度 淋
洗； 流速 ： １ ． ２ ｍＩ ／ ａｉ ｒ ｎ ； 抑制电流 ９ Ｏ ｍＡ； 进样 量 ：
７ ３
Ｆ
Ｃｌ Ｓ Ｏ４
ＮＯ２
Ｎ Ｏ３
Ｓ ２ ０３
ｓ （ ） 等 阴 离子 的不 确 定 度 ， 分 析 影 响 不确 定 度 的 各种 因素 ， 根 据 影 响程 度 的大 小 ， 在 分 析 中引 起 重 视， 提 高离子 色谱法 测 定 铝 酸钠 溶 液 阴离 子 的 准确 度， 更好 地为 生产服 务 。测 量不确 定度 越小 ， 测量结 果 越可 靠 。测 量不 确定度 还可 以说 明实验室 的技术
离子色谱法测定水中阴离子含量不确定度评定
正是学术界对单一元素的作用争论的原因。
参考文献1 Barbara P.Osteoporosis :prevention and treatment [J ].comprehensivetherapy ,1990,16:36-42.2 Rude R K ,Olerich M.Magnesium deficiency :possible role in osteo 2porosis associated with gluten 2sensitive exteropathy [J ].Osteopoos Int ,1996,6(6):453-461.3 Fatemi S ,Ryzen E.Effect of experimental human magnesium deple 2tion on parathyroid hormone secretion and 1,252dihydroxyvitamin D metabolism[J ].J Chin Endocrinol Metab ,1991,73(5):1067-1072.4 Rude R K ,K irchen ME.Magnesium deficiency induces bone loss in therats[J ].Miner Electrolyte Metab ,1998,24(5):314-320.5 Dimai HP ,Porta S.Daily oral magnesium supplementation suppressesbone turnover in young adult males [J ].J Clin Endocrinol Metab ,1998,83(8):42-48.6 Sojka J E ,Weaver CM.Magnesium supplementation and osteoporosis[J ].Nutr Rev ,1995,53(3):71-74.7 Riond JL ,Hartmann P.Long 2term excessive magnesium supplementa 2tion is deleterious whereas suboptimal supply is beneficial for bones in rats[J ].Magnes Res ,2000,13(4):249-264.收稿日期:2004208212(宋艳萍编校)作者单位:深圳市盐田区疾病预防控制中心检验科,518081作者简介:曹小云(1962-),男,广东广州人,工程师,本科,主要从事食品、饮用水等的卫生质量检测,环境和工作场所污染物、毒物的监测与研究工作。
离子色谱法测定水中无机阴离子遇到的问题及解决方法
离子色谱法测定水中无机阴离子遇到的问题及解决方法摘要：离子色谱法是测量水中无机阴离子的常用方法。
离子色谱具有分析速度、测定灵敏度高、选择性好、多种离子同时分析、稳定性高、环境保护等优点。
因此，该系统已广泛用于环境领域，并对无机阴离子进行了准确的分析。
使用这种方法确定无机阴离子经常会产生问题。
本文主要介绍了离子色谱法测定水中无机阴离子时遇到的一些问题及其解决办法。
关键词：离子色谱法；无机阴离子；问题；优化探索前言离子色谱法(IC)是一种在离子交换树脂柱之后安装改进电导率检测器的方法，用于连续检测色谱分离的离子。
自成立以来，它一直是分析化学领域最先进的分析技术之一。
离子色谱是一种革命性的微湿化学分析技术，于1975年引进，1977年应用于水处理。
随着技术的发展，离子色谱具有有效的分离柱、敏感的电化学温度补偿测定器和整体耐腐蚀塑料系统。
测定范围从常见无机阴离子到分析各种无机阴离子和有机阴离子，广泛用于环境监测领域。
1离子色谱法原理离子色谱是离子交换列中不同离子分离离子交换树脂亲和性差异的工作原理，它允许在一次操作中对多个阴离子进行连续的定性和定量分析。
以碳酸氢溶液为冲洗液，水样中测定的阴离子进入冲洗液离子交换系统，通过离子交换树脂。
由于低容量碱性阴离子树脂的相对亲和性及其在色谱柱中的保存时间，它们相互分离。
离子价格越高，它们对离子交换树脂的亲和力越大。
相同电荷数的离子半径越大(极化程度越高)，它们与离子交换树脂的亲和性就越强。
当分离的阴离子流对酸性阳离子树脂抑制剂来说太强时，它被转化为高电导率的酸，碳酸根-碳酸氢被转化为低电导率的碳酸。
对应酸性转化阴离子的导电仪是根据滞留时间，然后根据出峰区域与标准产品的集成情况进行测量的。
离子色谱是一种分离、沉淀、计算、定性和定量阴离子和离子共存的方法。
其原理是，大多数电离物质在试剂中电离，并产生电子指南。
通过测试电导，可以研究电强。
因此，离子谱检测仪采用导体测定器作为基本检测装置。
水中阴离子测定的不确定度评定
报告编号：BQ 2016022302分光光度法测定水中阴离子不确定度评定报告评定人：贺飞批准人（技术负责人）：郑强重庆(长寿)化工园区中法水务有限公司水质检测中心1 检测方法1.1方法依据依据GB/T 7494-1987《水质阴离子的测定亚甲蓝分光光度法光光度法》，对水中的阴离子不确定度进行评定。
1.2方法原理阴离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质（MBAS）。
该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长652nm处测量氯仿层的吸光度A。
按A的值查校准曲线并计算含量。
1.3主要仪器一般实验室仪器和：1.3.1分光光度计：能在652nm进行测量，配有5、10、20mm比色皿。
1.3.2分液漏斗：250ml，最好用聚四氟乙烯（PTFE）活塞。
1.4主要试剂1.4.1氢氧化钠（NaOH）：1mol/L1.4.2硫酸（H2SO4）：0.5mol/L1.4.3氯仿（CHCl3）1.4.4直链烷基苯磺酸钠贮备溶液秤取0.100g标准物质LAS（平均分子量344.4），准确至0.001g，溶于50ml水中，转移到100ml容量瓶中，稀释至标线并混匀。
每毫升含 1.00mgLAS。
保存于4°C冰箱中。
如需要，每周配置一次。
1.4.5直链烷基苯磺酸钠标准溶液准确吸取10.00ml直链烷基苯磺酸钠贮备溶液（3.4），用水稀释至1000ml，每毫升含10.0?gLAS。
当天配置。
1.4.6亚甲蓝溶液先秤取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O）溶于300ml水中，转移到1000ml容量瓶内，缓慢加入 6.8ml浓硫酸（H2SO4,ρ=1.84g/ml），摇匀。
另秤取30mg亚甲蓝（指示剂级），用50ml水溶解后也移入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液贮存于棕色试剂瓶中。
1.4.7洗涤液秤取50g一水磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O）溶于300ml水中，转移到1000ml容量瓶内，缓慢加入6.8ml浓硫酸（H2SO4,ρ=1.84g/ml），用水稀释至标线。
离子色谱法测量结果的不确定度评定
离子色谱法测量结果的不确定度评定李韬;吕品一;李林璘【摘要】本文分析了离子色谱仪泵流量、最小检测浓度测量过程中不确定度的来源，并对其测量结果不确定度进行评定。
%This paper analyzed the uncertainty sources of the IC pump flow rate,the minimum detecta-ble concentration and evaluated their measurement uncertainty.【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2016(000)005【总页数】4页(P57-60)【关键词】离子色谱仪;泵流量;最小检测浓度;不确定度【作者】李韬;吕品一;李林璘【作者单位】吉林省计量科学研究院吉林省计量测试仪器与技术重点实验室，长春 130103;吉林省计量科学研究院吉林省计量测试仪器与技术重点实验室，长春130103;吉林省计量科学研究院吉林省计量测试仪器与技术重点实验室，长春130103【正文语种】中文离子色谱仪是由输液系统、进样系统、分离系统、检测系统和数据处理系统等部分组成的。
基于样品中各组分离子在色谱柱固定相和流动相间分配和吸附特性的差异，不同离子被流动相先后洗脱分离进入检测器，并按先后次序得到各待测离子的信号强度。
根据各组分的保留时间和响应值(峰高或峰面积)进行定性和定量分析。
离子色谱主要用于环境样品的分析，包括地面水、饮用水、雨水、生活污水和工业废水、酸沉降物和大气颗粒物等样品中的阴、阳离子，与微电子工业有关的水和试剂中痕量杂质的分析。
离子色谱法作为一种高效分离测定方法也广泛的应用在在食品、卫生、石油化工、水及地质等领域。
近年来，随着离子色谱仪的普及，各厂家不同型号的；离子色谱仪大量涌现。
为评定离子色谱仪测量结果的可靠性，增强测量结果之间的可比性，本文依据JJG823-2014《离子色谱仪》国家计量检定规程，对离子色谱仪泵流量、最小检测浓度、定量重复性的测量结果的不确定度进行了评定。
实验5 离子色谱法测定水中阴离子试验报告
实验 5 离子色谱法测定水中阴离子一实验目的（1）掌握离子色谱法分析的基本原理。
（2）了解离子色谱仪的组成及基本操作技术。
（3）掌握常见阴离子的测定方法。
（4）掌握离子色谱的定性和定量分析方法。
二实验原理（1）进样：样品环进样（2）分离：离子交换分离离子色谱中使用的固定相是离子交换树脂。
离子交换树脂上分布有固定的带电荷的基团和能离解的离子。
当样品进入离子交换色谱柱后，用适当的溶液洗脱，样品离子即与树脂上能离解的离子连续进行可逆性交换，最后达到平衡。
不同阴离子（F-,Cl-，NO2-,NO3-等）与阴离子树脂之间亲和力不同，其在树脂上的保留时间不同，从而达到分离的目的。
（3）检测：电导检测器根据离子色谱峰的峰高和峰面积对样品中的阴离子进行定性和定量分析。
三仪器与试剂仪器：离子色谱仪；阴离子分析色谱柱：，阴离子分析色谱保护柱；超声波发生器；真空过滤装置；1mL、10mL 注射器各一支；0.20微米、0.45微米水相微孔过滤膜。
试剂：KCl、NaNO2均为优级纯；超纯水。
四实验步骤（1）准备浓度分别为 10ppm，20ppm，50ppm 和未知浓度的试样各一份。
(含KCl,NaNO2)（2）设置仪器参数：淋洗液流量0.8ml/min,数据采集时间10min.（3）用注射器注入10ppm 的溶液进入离子色谱仪并观察色谱图，一段时间后记下相关数据，依次进行其他浓度试样的检测。
(注意试液装入前清洗三次，最后抽取时无气泡）（4）绘制标准曲线。
五结果处理数据记录溶液离子出峰时间/min峰面积Cl-10ppmNO2-Cl-20ppmNO2-Cl-50ppmNO2-未知试样未知（1）根据标准试样和样品试样色谱图中色谱峰的保留时间，确定分析离子在色谱图中的位置答：（2）绘制标准曲线，拟合线性回归方程。
Cl-线性回归方程：NO2-线性回归方程：（3）计算水样中被测阴离子的含量。
答：六注意事项（1）淋洗液必须先进行超声脱气处理。
离子色谱法同时测定水样中F -、Cl -、SO4 2-、NO3 -结果不确定度评估(Ⅰ)
ｃ ｎ ． ｈ ｎ ／ ｏ ｉｃａ ｅ ｔｒ ｏ ｇ Ｓ ａ ｘ Ｐｒｖｎ ／ ／Ｃ ｎｅ Ｄ／ ａ ｅＰ ｅｅ ｔ ｎ ｏ ｔｏ ， ２／ ａ １ ０ ４， Ｃ ｉａ ｓ ｓ ｒｖｎｗｎ ａ ｄ Ｃ ｎｒ／ ｅ ＂’ ｎ ７ ０ ５ ｈｎ
【 ｂｔ ｃ Ｏ ｊ ｔ ｅ ｏ ｘｒｓ ｅ ｎ ｒｉｙ ｎ ｎｌｅ ｏＦ、Ｃ 、Ｓ４、Ｎ ３ｉｗ【 ｉ ． Ｍｅ ｏｓ ｈ Ａ ｓａｔ ｒ 】 ｂ ｃｖ Ｔ ｐ ｓ ｓｈ ｕｃ ｔｎ ａ ｓ ｅｉ ｅ ｅｅ ｔ ｅａ ｔｉ ａ ｙ ｓｆ １ Ｏ － Ｏ一 ａ ｒ ｔＩ ｎ ｅｗ ｈ Ｃ ｔｄ ｈ Ｔｉ ｓ
Ｆ 一、Ｃ Ｉ、 Ｓ ２、 Ｎ 一 ａ ±０． ４ 、 ±０ ０ ２、 ±０． ２ ±０ ０ ０ ， ／ Ｏ４。 Ｏ３ ｗ ｓ ０８ ． ８ ２、 ． ４ ｗ，Ｌ， ｗ ｎ ｔｅ ｃ ｎｅ ｔ 、 Ｉ、 ｏ ￣、 ＮＯ 一ｉ ｔｒ ｗ ｓ ｅ ｈ ｈ ｏ ｔｎ Ｆ Ｃ ｓ ，－ ｆ ｏ ３ ｎ ｗａ ａ ｅ
所 用方法能够满足同时测定水样 中 Ｆ、Ｃ－ Ｏ 、Ｎ ３的测量要求 。 １ 、Ｓ ４ Ｏ一
【 关键词】 离子色谱法 ；水样；Ｆ Ｉ Ｏ Ｏ‘ 、Ｃ 、Ｓ４ 、Ｎ ３ ；不确定度评估
Ｅｖ ｌａｉｎ ｏ ｈ ｃ ｒａｎｙｉ ａｕ ｔ ｆｔｅＵｎ ｅ ｔｉｔ Ａｍａｓｓｏ ｏ ｎ ｙ ｔ ｆＦ 、 （ｒ、 Ｓ ＝ Ｑ 、 ＮＯ； ｉ ａｅ ｔ Ｃ Ｈ Ｕ Ｈ ａ， ＸＵ Ｚ ｎ － ｕ ， ＨＡ ａ － ｎＷ ｔｒｗｉ Ｉ ｈ ｕ ｅｇｌ ￣ ， ｕ ＮＧＸ／ｏ
离子色谱法测定水中的阴离子
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由于洗脱液不断流过分离柱，使交换在阴离子交换树脂上的各种 阴离子又被洗脱而发生洗脱过程。各种阴离子在不断进行交换和洗脱 过程中，由于与离子交换树脂的亲和力的不同，交换和洗脱过程有所 不同，亲和力小的离子先流出分离柱，而亲和力大的离子后流出分离 柱。因而各种不同的离子得到分离。
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实验原理
离子色谱（Ion Chromatography，IC）是色谱法的一个分支，它 是将色谱法的高效分离技术和离子的自动检测技术相结合的一种分析 技术。离子色谱法以离子交换树脂为固定相，电解质溶液为流动相， 通常采用电导检测器来进行检测。
本实验以阴离子交换树脂为固定相，以NaHCO3-Na2CO3混合液为洗 脱液，采用外标法定量分析水中Br-，NO3-和SO42-三种阴离子。当含待 测阴离子的试液进入分离柱后，在分离柱上发生如下交换过程：
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2．按照离子色谱操作说明书，依次打开离子色谱的电源开关，IC Net2.3色谱工作站，启动泵，调节流速为l mL/min，使系统平衡30 min。
3．将仪器调至进样状态，启动Fill键，吸取约l mL各阴离子标准使用液 进样，再启动Inject键，样品开始进行分析，记录色谱图，各样品重 复进样2次。
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数据记录与处理
1．绘制各标准离子的工作曲线 2．计算出实际水样中各组分的含量 3．打印分析结果和色谱图
思考题
1．简述阴离子交换法的分离机理。 2．为什么需要在电导检测器前加入抑制器？
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离子色谱仪最小检测浓度的不确定度评定
离子色谱仪最小检测浓度的不确定度评定发表时间：2020-07-23T07:36:50.434Z 来源：《中国科技人才》2020年第7期作者：吴昊[导读] 介绍对离子色谱仪电导检测器（阴离子和阳离子）、电化学测器和紫外检测的最小检测浓度的测量不确定度评定方法，建立了测量过程中各不确定度分量的测量模型，对不确定度的来源进行了分析，并给出了实际评定不确定度的过程。
吴昊贵州省计量测试院贵州省贵阳市 550001摘要：介绍对离子色谱仪电导检测器（阴离子和阳离子）、电化学测器和紫外检测的最小检测浓度的测量不确定度评定方法，建立了测量过程中各不确定度分量的测量模型，对不确定度的来源进行了分析，并给出了实际评定不确定度的过程。
关键词：离子色谱仪；检测器；最小检测浓度；测量不确定度1 概述JJG823-2014《离子色谱仪检定规程》代替了JJG823-1993《离子色谱仪检定规程》。
此次修订对仪器的检测器进行了分类。
将检测器分为：电导检测器、电化学检测器和紫外可见检测器。
所使用的标准物质也做了相应的调整。
作为仪器重要技术指标的最小检测浓度，计算公式做了修改。
1.1测量依据：JJG823-2014《离子色谱仪检定规程》。
1.2环境条件：温度室温（15～30）℃，检定过程中室内温度变化不超过2℃；室内相对湿度应在（5～85）%范围内。
1.3测量标准：1.3.1电导检测器：阴离子检测器为水中氯根离子溶液标准物质，标准值为1000μg/mL，相对不确定度为0.7%，k=2；阳离子检测器为锂离子溶液标准物质标准值为1000mg/L，相对不确定度为2%，k=2。
1.3.2电化学检测器：碘离子溶液标准物质，标准值为1000mg/L，相对不确定度为2%，k=2。
1.3.3 紫外检测器：亚硝酸根离子溶液标准物质，标准值为1000mg/L，相对不确定度为1%，k=2。
1.4测量方法：依据规程测量条件，导入规程要求浓度的相应溶液标准物质，用测得样品峰高与基线噪声按计算最小检出浓度。
离子色谱法测定水中氯的不确定度评估
离子色谱法测定水中氯离子含量不确定度评估摘要离子色谱法是测定水中阴离子的最常用的方法，本文以氯化物为实例，进行了离子色谱法测定水中阴离子的不确定度评估，指出了对测试结果有重要影响的分量。
关键词离子色谱氯化物不确定度评价1前言测量不确定度是表征合理地赋予被测量值的分散性与测量结果相联系的数，是表征测试结果可靠性和范围的重要参数，ISO/IEC17025-1999（检测和校准实验室能力的通用要求）对测量不确定度的评定作出了明确要求，规定实验室应具有应用评定测量不确定度的程序，实验室应努力找出不确定度的所有分量并作出合理评定，在给定条件下的所有重要不确定度的分量均应采用适当的分析方法加以考虑。
本文应用GB/T5749.4-2006的离子色谱法，对水中氯离子含量进行检测，通过对测量结果不确定度的评估，明确对测试结果有重要影响的分量，进一步提高实验准确度，优化测试方法有着重要意义。
2测量方法2.1校准曲线的制定购置浓度为1000mg/L的氯离子标准液（扩展不确定度0.7%），用1ml移液管将标准溶液移入10ml容量瓶中，配成氯离子浓度为100mg/L的标准中间液，再用1ml的移液管依次移取0.25 、0.5、0.75、1、1.25、1.5ml 标准中间液分别放入6个25ml容量瓶中，配制成6个标准溶液，浓度分别为1、2、3、4、5、6mg/L，对配制的标准溶液分别进行检测，用最小二乘法进行拟合，得到标准曲线，线性议程y=Ax+B(A ——斜率，B——截距)，相关系数r，见表1。
表1 氯化物标准曲线测量结果x(mg/L) 1 2 3 4 5 6Y(us/min) 23849 47062 68097 91734 113283 135559y=Ax+B A=22310 B=1845.7 r=0.99992.2样品测定条件离子色谱仪、电导检测器、柱温箱、脱气相、系统控制器、化学工作站。
对一个水样进行平行测定，定量取样环20ul，淋洗液为2.5mmol/L邻苯二甲酸和2.4mmol/Ltris，流速为1.2ml/min，水样进行8次平等测定，结果见表2。
离子色谱法测定水中阴离子标准
离子色谱法测定水中阴离子离子色谱法（IC）是一种高效、快速、灵敏的离子分析技术，它已在水质分析领域得到了广泛的应用。
本文主要介绍离子色谱法测定水中常见阴离子的实验方法，包括样品前处理、色谱柱选择、检测器选择、数据处理等方面的内容。
一、离子色谱法原理及发展离子色谱法是基于离子交换的分离原理，通过电导检测器检测离子的色谱峰。
在一定条件下，各种离子根据它们与固定相和流动相之间的相互作用而得到分离。
离子色谱法具有高分离效能、高灵敏度、快速等优点，可同时测定多种离子。
二、阴离子概述水中的阴离子主要包括氟离子、氯离子、溴离子、硝酸根离子、硫酸根离子等。
这些离子在自然界中广泛存在，对环境和生物体产生一定影响。
例如，高浓度的氟离子可导致氟斑牙和氟骨症，而硝酸根离子和硫酸根离子是水体营养盐的重要指标。
三、实验方法与步骤1.样品采集与保存：用聚乙烯塑料瓶采集样品，存放在暗处。
采集后尽快测定，或低温下保存。
2.样品前处理：根据水中阴离子的种类和浓度，选择适当的前处理方法。
例如，蒸馏法、膜过滤法、化学沉淀法等。
目的是去除干扰物质，提高测定准确度。
3.流动注射系统：选用合适的流动注射系统，确保样品注入的准确性和重现性。
4.色谱柱选择：根据待测阴离子的性质，选择适宜的色谱柱。
常用的色谱柱有阳离子交换柱、阴离子交换柱和螯合离子交换柱等。
5.检测器选择：电导检测器是最常用的检测器，可直接检测离子的浓度。
其他检测器如紫外-可见光检测器、荧光检测器等也可用于特定离子的检测。
6.数据处理：采用专用软件进行数据采集和处理，计算各种阴离子的浓度。
四、影响因素分析1.样品前处理：样品前处理是影响测定结果准确性的关键因素。
不同的前处理方法对水中阴离子的提取效率不同，应选择合适的前处理方法以降低误差。
2.柱温控制：柱温对离子的分离效果和保留时间有影响。
在一定范围内，升高柱温可加快传质速率，缩短分析时间。
但过高的温度可能导致固定相稳定性下降，影响分离效果。
离子色谱法测定水中阴离子含量不确定度评定
离子色谱法测定水中阴离子含量不确定度评定
曹小云
【期刊名称】《中国公共卫生》
【年(卷),期】2005(21)5
【总页数】2页(P554-555)
【关键词】离子色谱法;不确定度评定;离子含量;测量不确定度;水;NO^-3;同时测定;Cl^-;测量方法;评定方法;阴离子;可靠性
【作者】曹小云
【作者单位】深圳市盐田区疾病预防控制中心检验科
【正文语种】中文
【中图分类】R123.1;R197.3
【相关文献】
1.离子色谱法测定降水中阴离子含量的测量不确定度评定 [J], 沈熠;徐根红
2.离子色谱法测定降水中部分阴离子含量的测量不确定度评定 [J], 王玲玲
3.离子色谱法测定生活饮用水中4种阴离子含量的不确定度评定 [J], 王艳鑫; 张亚南; 刘瑞朋; 尹少禹
4.离子色谱法测定水中氟离子含量的不确定度评定 [J], 和艳君;火明建;李凯芬;薛阳;张家楠
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正是学术界对单一元素的作用争论的原因。
参考文献1 Barbara P.Osteoporosis :prevention and treatment [J ].comprehensivetherapy ,1990,16:36-42.2 Rude R K ,Olerich M.Magnesium deficiency :possible role in osteo 2porosis associated with gluten 2sensitive exteropathy [J ].Osteopoos Int ,1996,6(6):453-461.3 Fatemi S ,Ryzen E.Effect of experimental human magnesium deple 2tion on parathyroid hormone secretion and 1,252dihydroxyvitamin D metabolism[J ].J Chin Endocrinol Metab ,1991,73(5):1067-1072.4 Rude R K ,K irchen ME.Magnesium deficiency induces bone loss in therats[J ].Miner Electrolyte Metab ,1998,24(5):314-320.5 Dimai HP ,Porta S.Daily oral magnesium supplementation suppressesbone turnover in young adult males [J ].J Clin Endocrinol Metab ,1998,83(8):42-48.6 Sojka J E ,Weaver CM.Magnesium supplementation and osteoporosis[J ].Nutr Rev ,1995,53(3):71-74.7 Riond JL ,Hartmann P.Long 2term excessive magnesium supplementa 2tion is deleterious whereas suboptimal supply is beneficial for bones in rats[J ].Magnes Res ,2000,13(4):249-264.收稿日期:2004208212(宋艳萍编校)作者单位:深圳市盐田区疾病预防控制中心检验科,518081作者简介:曹小云(1962-),男,广东广州人,工程师,本科,主要从事食品、饮用水等的卫生质量检测,环境和工作场所污染物、毒物的监测与研究工作。
文章编号:100120580(2005)0520554202 中图分类号:R 115 文献标识码:B【检验技术】离子色谱法测定水中阴离子含量不确定度评定曹小云 离子色谱法可同时测定水样品中的几种常见阴离子如F -、Cl -、Br -、NO -3、SO 2-4等的含量,它们的测量方法和测量过程的不确定度来源相同,可以通过其中一种离子测量不确定度的评定,建立起它们的测量不确定度评定方法,从而方便今后对此类测量的数据分散性和可靠性的判断。
1 离子色谱法测量阴离子含量原理根据国标G B/T8538-1995方法,将国家标准物质中心研制的F -、Cl -、Br -、NO -3、SO 2-4等阴离子标准溶液,稀释配制成系列浓度混合标准溶液,分别在离子色谱仪上进样分析,以离子色谱柱分离的保留时间定性,各离子峰面积与其浓度作回归直线,水样直接或稀释后进样分析,由水样峰面积测定值计算其浓度。
2 测量数学模型根据测量原理得到水样中阴离子含量测定数学模型:c =x ×f +ε其中c —水样中阴离子的含量(mg/L );x —回归直线法测定的水中阴离子浓度(mg/L );f —稀释倍数;ε—其他的测量误差项,ε=6εi 。
阴离子浓度x 由线性回归方程y =b 0+bx 求得,其中y —离子色谱测定的离子峰面积;b 0—回归方程截距;b —回归方程斜率。
3 离子色谱线性回归法测量阴离子的不确定度评定311 阴离子浓度测定的不确定度来源 从离子色谱法测定原理分析,其测量不确定度来源有以下几方面:(1)线性回归方程x 值拟合不确定度u x ,其中包括了进样重复性不确定度;(2)阴离子标准溶液带来的不确定度u s ;(3)稀释配制标准应用溶液的不确定度u fs ;(4)离子色谱仪测量性能(即定量重复性)的不确定度u q ;(5)实验方法的不确定度u m ;(6)水样稀释的不确定度u f 。
312 阴离子浓度测定的不确定度各分量评定(表1) 以国家标准物质中心的氯离子标准储备液(1000mg/L )[G BW(E )080268]配制的015～10mg/L 标准系列测定水中氯离子含量为例,分析不确定度各分量及计算方法。
用10ml 移液管和100ml 容量瓶逐级稀释标准储备液得到标准系列。
环境标准样品稀释25倍的标准值为(5195±0123)mg/L 。
表1 标准系列及标准样品测定结果序 号浓度(x ,mg/L )测定响应值(y )12123456标样0100010001000150401796401007110088104787110821002061568210171851004761845473155610100100211449981997519425189051916587183582166585121 注:戴安120离子色谱仪,AS14柱;淋洗液碳酸钠/碳酸氢钠(315/110mmol/L )的流速为1120ml/min31211 回归直线拟合的标准不确定度 根据化学分析中不确定度的评估指南〔1〕,回归直线的实验标准偏差S :S =[6(y i -(b 0+bx i ))2/(N -2)]1/2(1)式中,y i —各浓度点测得的峰面积,x i —各质量浓度点的浓度值,N —回归直线浓度点总数。
被测样品浓度x 0的不确定度是:u x =u (x 0)=S/b[1/p+1/N +(x 0- x )2/6(x i - x )2]1/2(2)式中 x 是回归直线各浓度点的均值,p 是样品被测定次数,其相对不确定度为u x r =u (x 0)/x 0。
回归方程:y =-611721+991969x ;相关系数r =019995;N =12;p =3;u (x 0)=u x =010819mg/L ;S =111921;u x r =u (x 0)/x 0=11384%。
31212 阴离子标准溶液带来的不确定度u s 氯离子标准储备液(1000mg/L )证书给出的不确定度是017%,属正态分布,按k=2计算,其标准相对不确定度u sr=017%×/2= 0135%。
31213 配制标准应用溶液引入的不确定度u fs 以稀释次数和不确定度最大的0150mg/L浓度点为代表。
将1000mg/L 标准储备液,分别用5和10ml移液管及100ml容量瓶,经3次稀释得到。
其不确定度分别由标定、刻度读数和校准与使用温度差异三方面引入的合成,见表2。
表2 移液管和容量瓶的不确定度项 目描 述标定不确定度(检定证书,正态分布,ml)刻度读数不确定度(10次测量,ml)温度差异(差5℃均匀分布3,ml)合成u(V i)相对u(V i)/V iV55ml移液管01015/2=01007501010211×10-4×5×5/301013010026 V1010ml移液管0101/2=01005001012211×10-4×10×5/301014010014 V100100ml容量瓶011/2=0105001011211×10-4×100×5/3010790100079 V250250ml容量瓶011/2=0105001010211×10-4×250×5/301160100064 注:211×10-4℃-1是水溶液的温度膨胀系数 因为x i=x s/(f10×f20×f10),x s—标准储备液,mg/L;f 为稀释因子,f10=V100/V10,f20=V100/V5所以u f r=[6(u(V i)/V i)2]1/2,则u(f10)r=(01000792+0100142)1/2=0116%u(f20)r=(01000792+0100262)1/2=0127%从1000mg/L的浓度到0150mg/L浓度(稀释2000倍),稀释的相对标准不确定度u(f2000)r=[u2(f20)r+2×u2(f10)r]1/2=0136%。
31214 离子色谱仪测量性能局限性(定量重复性)的不确定度u q 仪器检定时给出的仪器检测性能的不确定度:以氯离子为对象校正的定量重复性相对标准偏差为0130%,故其标准相对不确定度为u qr=0130%,是u q=x0u qr。
31215 实验方法引入的不确定度u m 根据国家标准方法G B/T853813613-1995离子色谱法测量氯离子精密度数据: 34次测定100mg/L CI-的相对标准偏差是0158%,即标准相对不确定度为u m r=0158,故u m=x0u m r。
31216 水样经过稀释时引入的不确定度u f 参照31213的分析,样品稀释25倍的稀释相对标准不确定度为:u(f25)r=(01000642+0100142)1/2=0116%313 阴离子测定中各不确定度分量的合成(表3) 将上述各不确定度按方和根方式合成:u cr=[u2x r+u2sr+u2(f2000)r+u2qr+u2m r+u(f25)2r]1/2(3) u cr=[(11384%)2+(0135%)2+(0136%)2+(0130%)2 +(0158%)2+(0116)2]1/2=1162%u c=1162%×5192mg/L=01096mg/L。
表3 不确定度各分量及合成项 目u xr回归直线拟合u sr标准物质u(f2000)r标液稀释u qr仪器u m r方法u f r样品稀释描述5192mg/L1000mg/L015mg/L,100ml1010mg/L100mg/L250ml标准不确定度010819mg/L315mg/L0136ml01030mg/L0158mg/L0140ml相对不确定度11384%0135%0136%0130%0158%0116%自由度υ12-2=10∞∞2×104334-1=33∞分布正态正态正态正态正态正态 注:3u[u(x)]/u(x)=015%(由检定证书给出),υ=1(015%)2314 扩展不确定度计算 由于可以估计各不确定度分量的合成不确定度的有效自由度不会太小,为简便起见取k=2,则大体上对应于约95%的置信概率的扩展不确定度〔3〕是:U =u c k=01096mg/L×2=0120mg/L(尾数进位)。