李景宁基础有机化学课件 羧酸及其衍生物习题
有机化学下册课后答案李景宁
第十二章羧酸(P32-33) 1.命名下列化合物或写出结构式:(1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸(3) 间苯二甲酸 (4) 9，12-十八碳二烯酸(5) 4-甲基己酸 CH3CH2CH(CH3)CH2CH2COOH(6) 2-羟基丁二酸 HOOCCH(OH)CH2COOH(7) 2-氯-4-甲基苯甲酸(8) 3,3,5-三甲基辛酸2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应3.区别下列各组化合物:4.指出下列反应的主要产物:（第四版保留）(1)C6H5CH2Cl 干醚MgC6H5CH2MgCl(1) CO2(2) H2OC6H5CH2COOH SOCl2C6H5CH2COCl 4.完成下列转变：5、怎样由丁酸制备下列化合物？6、解:7、指出下列反应中的酸和碱。
按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。
8.（1）按酸性降低的次序排列下列化合物:①酸性: 水>乙炔>氨;②酸性: 乙酸>环戊二烯>乙醇>乙炔（2）按碱性降低的次序排列下列离子:①碱性:CH3HC C CH3O>>②碱性:(CH3)3CO>(CH3)2CHO>CH3O9. 解：化合物A有一个不饱和度，而其氧化产物B含有两个不饱和度。
产物DC5H10有一个不饱和度。
从题意可知：D的结构式可能为环戊烷；C的结构为环戊酮；B的结构为己二酸；A的结构式为环己醇。
10．解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。
（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。
故二元酸为CH3CH(CH2COOH)COOH11.由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E，D 的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。
1680为共扼羧酸的＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm -1和700cm-1是一取代苯的 C-H 键的面外弯曲振动。
羧酸的衍生物习题答案
羧酸的衍生物习题答案1.下列表示一种有机物的结构，关于它的性质的叙述中不正确的是() [单选题] *A．它有酸性，能与纯碱溶液反应B．可以水解，水解产物有两种(正确答案)C．1 mol该有机物最多能和8 mol NaOH反应D．该有机物能与溴水发生取代反应答案解析：该物质的苯环上直接连有羧基，因此具有酸性，且酸性大于碳酸(酚羟基结构也能与CO32－反应生成HCO3－)，故能与纯碱溶液反应，A项正确；该物质中含有酯基，因此可以水解，且水解产物只有一种(3，4，5－三羟基苯甲酸)，B 项错误；该有机物中能和NaOH反应的有酚羟基、酯基、羧基，其中酯基水解后生成1 mol羧基和1 mol酚羟基，所以1 mol该有机物最多能和8 mol NaOH反应，C项正确；酚羟基的邻位和对位上的氢原子易被溴取代，故该有机物能与溴水发生取代反应，D项正确。
2.分子式为C9H18O2的有机物A在稀硫酸存在的条件下与水反应生成B、C两种物质，C经一系列氧化最终可转化为B的同类物质，等质量的B、C的蒸气在同温同压下所占体积相同，则A的结构共有() [单选题] *A．8种(正确答案)B．12种C．16种D．18种答案解析：由题中条件可知A为酯、B为一元酸、C为一元醇，因B、C的相对分子质量相等，故B为丁酸，其组成可表示为C3H7—COOH，C为戊醇，其组成可表示为C5H11OH。
丙基有2种，故丁酸有两种，戊醇C经氧化后得到戊酸，戊酸的组成可表示为C4H9—COOH，丁基有4种，故符合条件的戊醇有4种，每种酸可与对应的4种醇形成4种酯，两种酸共可生成8种酯。
3.经过下列操作，能将化合物转变为的有()①跟足量NaOH溶液共热后，通入二氧化碳直至过量②与稀硫酸共热后，加入足量Na2CO3溶液③与稀硫酸共热后，加入足量NaOH溶液④与稀硫酸共热后，加入足量NaHCO3溶液 [单选题] *A．①②B．②③C．③④D．①④(正确答案)答案解析：4.某混合物中可能含有甲醇、甲酸、乙醇、甲酸乙酯中的一种或几种，鉴定时有下列现象：①能发生银镜反应；②加入新制Cu(OH)2，沉淀不溶解；③与含有酚酞的NaOH溶液共热，溶液红色逐渐变浅。
李景宁《有机化学》(第五版)笔记和课后习题(含考研真题)详解-羧酸【圣才出品】
第12章羧酸12.1复习笔记一、羧酸的分类和命名1．羧酸的分类（1）根据烃基种类分类可分为脂肪族羧酸、芳香族羧酸、饱和羧酸和不饱和羧酸。
（2）根据羧基数目分类可分为一元酸、二元酸和多元酸。
2．羧酸的命名（1）根据来源命名许多羧酸是从天然产物中得到的，因此常根据来源来命名。
（2）系统命名法①脂肪酸选择分子中含有羧基的最长碳链为主链，根据主链上的碳原子数目称为某酸，表示侧链与重键的方法与烃基相同，编号则从羧基开始。
如：②芳香族羧酸可作为脂肪酸的芳基取代物来命名。
例如：③羧酸常用希腊字母来标明位次。
即与羧基直接相连的碳原子为α，其余依次为β，γ，…，距羧基最远的为ω位，如：二、饱和一元羧酸的物理性质和光谱性质1．羧酸的物理性质（1）物质状态①饱和一元羧酸中，甲酸、乙酸、丙酸具有强烈刺激性酸味；②含有4～9个碳原子的羧酸为油状液体，具有类似腐败的恶臭；③含10个以上碳原子的羧酸为石蜡状固体，挥发性很低，没有气味。
（2）沸点饱和一元羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点高。
（3）熔点①直链饱和一元羧酸的熔点随着分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化；②含偶数碳原子羧酸的熔点比相邻两个含奇数碳原子羧酸的熔点高。
（4）溶解度低级羧酸（甲酸、乙酸、丙酸）能与水混溶。
随着相对分子质量的增加，憎水的烃基愈来愈大，羧酸在水中的溶解度迅速减小，最后与烷烃的溶解度相近。
高级脂肪酸都不溶于水，而溶于有机溶剂。
2．羧酸的光谱性质（1）红外光谱羧基的典型红外光谱是具有C＝O和—OH两个官能团特征峰。
①—OH对于氢键缔合的羧基（二聚体）其—OH吸收峰在3000～2500cm－1，是一个强的宽谱带。
②C＝O羧基中C＝O吸收峰谱带约在1725～1700cm－1处，与醛、酮的羰基相同。
（2）核磁共振谱羧酸的核磁共振谱的显著特点是羧基（—COOH）的质子具有较大的δ值（10.5～12），与醇的羟基（—OH）相比，其δ值要大得多。
三、羧酸的化学性质1．酸性（1）酸性反应①与碱反应羧酸是弱酸，它能与碱中和生成盐和水。
有机化学第5版李景宁13羧酸衍生物
一、同酯缩合
五、有机合成路线设计技巧
二、交叉酯缩合
三、酮酯缩合
四、狄克曼缩合
总目录
羧酸衍生物
• 羧酸分子中的羟基被其他原子或基团取 代后的化合物 ——羧酸衍生物。
O
O
O
O
R C X R C O C R R C OR
酰卤
酸酐
酯
O R C NH2
酰胺
总目录
第一节 命名与光谱性质
一、命名
1. 酰卤的命名
总目录
氨解的用途：
• 制备酰胺
• 思考
① 归纳羧酸衍生物
相互转化的反应；
O
② 由丁二酸酐合成：
NH2 ONH4
O△ ③ H2NCH2CHCH2COOH
CH3
总目录
二、羧酸衍生物与金属试剂反应
1. 酰卤
O
RC Cl + R′MgX
① R′MgX
+R
② H3O
OH C R′ R′
因为活性：酰卤＞酮
OMgX R C Cl
故波数高； ② 酸酐有两个C=O，双峰； ③ 酯与酮的羰基峰接近，但酯有2个C—O伸缩振
动； ④ 共轭使C=O下降； ⑤ N—H和O—H峰的区别：前者尖，后者宽。
总目录
2. NMR
酯：
O
酰胺：R C N H
5～8
HO
α-H： C C Y
2～3
总目录
第二节 羧酸衍生物的化学性质
一、取代反应 1.水解
R′
O R C R′
问题：如何使反应控制在 生成酮？酸酐与RMgX反 应生成什么？
所以控制用量，慢加可以控制反应停留于酮阶段
总目录
有机化学第5版-李景宁-课件-13第13章羧酸衍生物
C H3 (C H3)2 C H C O C C O O C2 H5
C H3
不同酯的Claisen缩合反应：
• 对都具有α-H的酯：
O
O
OO E O tN a
C H 3 C O C 2 H 5 + C H 3 C H 2 C O C 2 H 5
CH3CCH2COC2H5
OO
+ CH3CH2CCHCOC2H5 +
C—O
N—H
≈1100cm-1
1100～1300cm-1 3300～3500cm-1（尖）
注意：
① 酰卤X的-I强，降低C=O的极性，增加双键性，
故波数高； ② 酸酐有两个C=O，双峰； ③ 酯与酮的羰基峰接近，但酯有2个C—O伸缩振
动； ④ 共轭使C=O下降； ⑤ N—H和O—H峰的区别：前者尖，后者宽。
C H O 2H
3. 酰胺的还原
催化氢化不易，但氢化锂铝可还原
C H3 C H2 C O N H C H3 LA i H l 4 C H3 C H2 C H2 N H C H3
四、酰胺的其他反应 1. 酸碱性
碱性减弱，酸性加强
2. 脱水
O
RCN H 2 + P 2 O 5
R C N+ H P O 3
第十三章 羧酸衍生物 (carboxylic acid derivatives)
第一节 命名与光谱性质
第五节 油脂和合成洗涤剂
一、命名
第六节 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯
二、光谱性质
在有机合成上的应用
第二节 羧酸衍生物的化学性质
一、互变异构现象
一、取代反应
二、乙酰乙酸乙酯
二、羧酸衍生物与金属试剂反应
李景宁《有机化学》(第5版)(上册)配套题库[名校考研真题](羧酸)
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第12章羧酸一、选择题1．下面物质中，酸性最强的是（），最弱的是（）。
[云南大学2004研]A．丙炔酸B．丙烯酸C．丙酸D．丙氨酸【答案】A；D【解析】叁键碳为sp杂化，双键碳为sp2，而饱和碳为sp3杂化，s成分越多，吸电子能力越强，故丙炔酸酸性最强，丙氨酸属两性物质，其酸性最弱。
2．植物油中含有的脂肪酸为（）。
[大连理工大学2002研]A．较多的饱和直链B．较多不饱和直链C．较多不饱和偶数碳直链D．较多不饱和奇数碳直链【答案】C【解析】植物油中含有较多的不饱和碳，且碳原子数一般都是偶数。
3．下列化合物酸性最强的是（）。
[大连理工大学2004研]【答案】（B）【解析】（B）电离产生的羧酸跟离子与邻位羟基之间存在氢键而稳定，故（B）的酸性最强。
4．加热时可以生成内酯的羟基酸是（）。
[华中科技大学2002研]A．α-羟基酸B．β-羟基酸C．γ-羟基酸D．δ-羟基酸【答案】C，D【解析】加热时，γ-羟基酸、δ-羟基酸分别可形成五元环和六元环的内酯。
5．下列各物质中，饱和脂肪酸含量最高的为（）。
[华中科技大学2002研]A．棕榈油B．花生油C．桐油D．牛油【答案】D【解析】植物油含较多的不饱和脂肪酸，动物油含较多的饱和脂肪酸。
6．转变成CHOH应该用（）。
[武汉大学2001研]2【答案】（B）【解析】羧酸不易被还原，但用氢化铝锂可把羧酸直接还原成醇。
7．以下化合物，酸性最强的是（）。
[武汉大学2002研]【答案】（B）【解析】苯环上连有吸电子取代基时羧酸的酸性增强。
8．下列反应用何种试剂完成（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】（A）【解析】羧酸较难被还原，用氢化铝锂作还原剂可将羧酸直接还原成醇。
9．下列化合物酸性的强弱顺序是（）。
[上海大学2004研]【答案】（D）【解析】羧基碳的缺电子程度越高，羧酸电离产生的阴离子越稳定，羧酸的酸性越强。
间位甲氧基对羧基只有吸电子的诱导效应，而无给电子的共轭效应，故（3）的酸性强于（1）；氟的吸电子能力比氧强，故（2）的酸性强于（3）。
有机化学(李景宁)13教材
O R -C X
O R-C-NH2
O R-C C C
IR
C=O
酰卤 ≈1800cm-1
C—O ≈1100cm-1
N—H
酸酐 ≈1820cm-1
≈1760cm-1
酯
≈1740cm-1 1100～1300cm-1
3300～3500cm-1（尖）
丙烯酸甲酯 methyl acrylate
二、羧酸衍生物的光谱性质 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基， 酰基与其所连原子或基团都能形成p-π共轭体系。
R C O L (X,O,N) p-π共轭
(1)与酰基相连原子的电负性都比碳大，故有-I 效应。 (2)和羰基碳相连的原子上都有未共用电子对， 故有+C效应。
+ H OH
（1）水解活性次序：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺
（2）酰卤和酸酐的水解不需催化，而酯和酰胺的水 解需在酸或碱催化下进行，酯的酸性水解为可逆反应 ，碱性水解不可逆，可进行到底；酯的碱性水解称为 皂化反应。
2. 醇解——生成酯：
O R-C-X O O R-C-O-C-R' + H-OR'' O R-C-OR' HX O R-C-OR'' + R'COOH R'OH
O
amide
烃氨基取代：
R-C-NH2(R)
酰卤和酰胺的命名是根据酰基称为某酰某，
英文名：羧酸的词尾 “-ic acid”换成 “-yl halide” “-oic acid”或 “-ic acid”换成“amide” 酰胺。
CH3 C O Cl CH2 CH C O Br C O N(CH3)2 NH 戊内酰胺 pentanelactam
第11章 羧酸及其衍生物习题参考答案[9页]
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第11章 羧酸及其衍生物习题参考答案1.(1) 3-苯基丁酸(β-苯基丁酸) (2) 2-溴环己基甲酸(3) 3-苯基丙烯酸（肉桂酸） (4) 对氨基苯甲酸（4-氨基苯甲酸） (5) 3-甲基-3-羟基戊二酸 (6) 2-苄基-3-丁酮酸(7) 邻羟基苯甲酸乙酯（4-羟基苯甲酸乙酯） (8) 对乙氧基苯甲酰氯（4-乙氧基苯甲酰氯） (9) 乙酸（2,2-二甲基）丙酸酐 (10) 2,N,N-三甲基丙酰胺2． （1） （2）COOHCH 3COOHOH（3）CH 3COOHCH 3ClClOH COOH（4）H 3COOH CH 3ClCl OHCOOH（5）CClC ClOO CO NH CH 3（6）ClC ClOOCO NH CH 3(7) CH 2C COOCH 3CH 3CH 2CHCH 2OOCCH 3COOCH 3COOCH 3(8)3．（1）三氯乙酸＞氯乙酸＞乙酸＞丙酸（2）对氯苯甲酸＞苯甲酸＞对甲基苯甲酸＞苯酚（3）草酸>胡萝卜酸＞蚁酸＞安息香酸＞醋酸＞酪酸＞石碳酸 （4）COOHOHCOOHOHCOOHCOOHOH>>>4. （1）（2）α-羟基苯乙酸，邻羟基苯甲酸，丙二酸加三氯化铁，显色的为邻羟基苯甲酸；受热放出CO2，使石灰水变浑浊的为丙二酸；剩下的为α-羟基苯乙酸。
（3）水杨酸，安息香酸，肉桂酸加溴单质，产生沉淀为水杨酸，褪色的为肉桂酸，剩下的为安息香酸。
（4）乙酰氯，乙酸酐，乙酸乙酯，乙酰胺乙酰氯可与AgNO3/C2H5OH溶液反应很快产生白色沉淀；加入NaOH 加热，用紫色石蕊试纸检验有NH3放出的为乙酰胺；乙酸酐加NaOH 剧烈反应生成乙酸钠，乙酸乙酯加NaOH不剧烈反应生成乙酸钠和乙醇。
5.首先用稀NaOH溶液抽提，苯甲酸和对甲苯酚溶解，分离出环己醇，然后向碱液通入CO2，对甲苯酚游离出来。
最后用稀盐酸中和水溶液至强酸性，苯甲酸成固体析出，过滤得以分离出来，有关反应式如下：COOH+NaOH COONa+H2OCOOH+NaClCOONa+HCl+NaOHOHCH 3ONaCH 3+H 2O+NaHCO 3+OHCH 3ONaCH 3+H 2OCO 26． (1)(A)(B)(C)CH 2CH 2BrCH 2CH 2MgBrCH 2CH 2COOH(2)(E)(A)(B)(C)(D)CH 3COOH CH 3C OClCCH 3OCH 2MgBrC CH 3CH 2OH(3)CH 3COOHCH 3COClCH 3CH 2CH 2COOCCH 3O (4)Cl 2 / P O 2NCH C ClOO C 2H 5(5)CHCH 2CO CH 2CCH 3OOCHCH 2CCH 2CCH 3O OO CH 3OH CH2C2CCH 3O OO CH 3Cl (6)OHCH 2CH 2CH 2COOHCH 2COOHCH 2CH 2CH 2CH 2C OCH 2CH 2CH 2CH 2COHCH 2CH 3(7) (8)OCCH 3O COOHCH 3CH 2CH 2COOCH 3(9)OHCOONa(10)C C O OH OO CH 3C C O NH 2OO CH 3NaClO + NaOH7. (1)。
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第13章羧酸衍生物一、选择题1．下列化合物中，能自身进行缩合反应的是（）。
A．甲酸乙酯B．三甲基乙酸乙酯C．苯乙酸乙酯D．乙二酸二乙酯【答案】C2．Rosenmund还原反应，能将酰卤还原成（）。
A．醇B．酮C．醛D．酯【答案】C二、填空题1．按碱性水解反应速度由大到小的顺序排列下列酯：。
【答案】④＞③＞①＞②【解析】吸电子基团使水解速度加快。
2．。
【答案】【解析】第一步为酰氯的氨解；第二步为酰胺的还原；第三步为季铵盐的生成；第四步为季铵盐转化成季胺碱；第五步为季胺碱的受热分解。
3．。
【答案】【解析】第一步为水解后再发生霍夫曼降解反应；第二步为生成重氮盐后被I取代。
4．。
【答案】【解析】这是由低级酸酐制备高级酸酐的方法。
5．【答案】【解析】乙酰乙酸乙酯亚甲基可以进行两次烷基化反应，生成二烷基取代的乙酰乙酸乙酯，后者在稀碱溶液中水解生成烷基取代的β-羰基乙酸。
β-羰基乙酸不稳定，稍加热即脱羧变成酮。
三、简答题1．由乙酰乙酸乙酯、丙烯酸乙酯合成。
答：2．。
答：。
3．由乙酰乙酸乙酯为原料合成（无机试剂任选）答：4．实验题。
写出用酯化反应制备乙酸乙酯的反应式，并回答下列问题。
（1）反应中硫酸起什么作用？（2）为什么在反应中使用过量的乙醇？（3）粗乙酸乙酯用碳酸钠和氯化钠洗涤的目的是什么？（4）为什么上述溶液必须是饱和的？答：（1）硫酸的作用既是脱水剂又是催化剂。
（2）因为酯化反应是可逆的，使用过量的乙醇是为了促进平衡向右移动，提高乙酸乙酯的产率。
（3）用碳酸钠洗涤是为了除去溶液中的硫酸和未反应的乙酸；用氯化钠洗涤是为了除去产物中少量的碳酸钠和一部分水。
（4）使用饱和溶液可以降低乙酸乙酯的溶解度（盐析作用），大大减少乙酸乙酯在洗涤中的损失。
5．实验题。
写出用乙酸乙酯制备乙酰乙酸乙酯的反应式，并回答下列问题：（1）反应催化剂是什么？（2）如何判断反应的终点？（3）反应结束后，为什么要加入醋酸酸化？加入过量醋酸有什么缺点？（4）洗涤时加入饱和氯化钠的目的是什么？（5）粗产物用什么干燥剂干燥？（6）粗产物用什么方法提纯？（7）产物可能有哪些杂质？（8）如何鉴别产物的结构和纯度？（9）请写出除此以外，两种以上合成乙酰乙酸乙酯的方法。
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第13章羧酸衍生物1．说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。
答：酯：是羧酸分子和醇分子间脱水形成的产物。
油脂：是高级脂肪酸的甘油醇酯。
皂化值：是指完全皂化1克油脂所需的KOH的质量（以mg为单位）。
干性油：是指那些在空气中放置后能逐渐变成有韧性的固态薄膜的油。
碘值：是指100克油脂完全加成时所能吸收的碘的质量（以克为单位）。
非离子型洗涤剂：此处实指非离子型表面活性剂，即在水溶液中不离解出正负离子的表面活性剂（此处的非离子型表面活性剂起主要的洗涤去污作用）。
2．试用方程式表示下列化合物的合成路线：（1）由氯丙烷合成丁酰胺；（2）由丁酰胺合成丙胺；（3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”答：（1）（2）（3）或先醇解后胺解也可。
3．用简单的反应来区别下列各组化合物：（1）and CH3CH2COCl；（2）丙酸乙酯与丙酰胺；（3）CH3COOC2H5 and CH3OCH2COOH；（4）CH3COONH4 and CH3CONH2；（5）（CH3CO）2O and CH3COOC2H5 。
答：（1）前一化合物与水几乎不反应，而后一化合物因水解而冒烟。
（2）分别与氢氧化钠水溶液作用，并加热，有氨气放出（使红色石蕊试纸变蓝色）者为丙酰胺，否则为丙酸乙酯。
（3）分别与碳酸氢钠水溶液试验，能明显反应并放出二氧化碳气体者为甲氧基乙酸，否则为乙酸乙酯。
（4）在常温下与氢钠氧化水溶液作用，有氨气放出（使红色石蕊试纸变蓝色）者为乙酸铵，否则为乙酰胺。
注：此试验不需加热，否则乙酰胺因水解也有氨气放出。
（5）用适量热水试之，乙酸酐因水解而溶解于水，乙酸乙酯因难以水解而不溶于水。
或用碱性水溶液彻底水解，再将水解液进行碘仿反应，呈阳性者为乙酸乙酯，呈阴性者为乙酸酐。
4．由合成。
答：5．由丙酮合成（CH3）3CCOOH 。
答：用酮的双分子还原，片呐醇重排反应和碘仿反应进行合成。
6．由五个碳原子以下的化合物合成：答：顺式烯烃，最常用的合成方法是炔烃的顺式还原，用Lindlar催化剂最好。
有机化学羧酸及羧酸衍生物、取代羧酸练习题
有机化学羧酸及羧酸衍生物、取代羧酸练习题一、单选题1、酸性最大的是（）A、乙酸B、乙二酸C、丙二酸D、丙酸正确答案：B2、下面哪个试剂不常用于制备酰卤？（）A、PCl3B、PCl5C、SOCl2D、HCl正确答案：D3、从化合物CH2=CHCH2COOH反应生成CH2=CHCH2CH2OH，要用哪种还原试剂？（）A、NaBH4B、LiAlH4C、Pt/H2D、Zn-Hg/浓HCl正确答案：B解析：NaBH4和LiAlH4还原能力不同4、下列二元酸受热后生成环状酸酐的是（）A、丁二酸B、丙二酸C、己二酸D、乙二酸正确答案：A5、下列化合物发生醇解反应最快的是（）A、CH3CONH2B、(CH3CO)2OC、CH3COClD、CH3COOC2H5正确答案：C6、下列化合物酸性最大的是（）A、邻羟基苯甲酸B、间羟基苯甲酸C、对羟基苯甲酸D、苯甲酸正确答案：A7、下列可以使FeCl3显色的是（）A、乙酰水杨酸B、乙酰乙酸乙酯C、乙二酸二乙酯D、α-丁酮酸正确答案：B8、糖尿病患者的代谢发生障碍，使血液和尿中酮体增加，临床上常用来测定尿中酮体中丙酮的试剂是（）。
A、土伦试剂B、亚硝酰铁氰化钠和浓氨水C、费林试剂D、酸性高锰酸钾正确答案：B9、下列反应类型中，有机物不可能发生的反应类型是（）。
A、消去反应B、酯化反应C、中和反应D、加成反应正确答案：A10、下列物质中，既能发生银镜反应，又能与碳酸钠溶液发生反应的是（）。
A、乙酸B、甲醚C、甲酸D、甲醇正确答案：C11、下列哪一组物质不是同分异构体（）。
A、丁酸和乙酸乙酯B、乙醚和丁醇C、丙酸和丙醛D、丙酮和丙醛正确答案：C12、不属于取代羧酸的是()。
A、B、C、D、正确答案：B二、判断题1、β-醇酸在受热条件下的分子内脱水生成α,β-不饱和羧酸。
正确答案：正确2、α-丁酮酸既可以发生酮式分解反应，也可以发生酸性分解反应。
正确答案：错误3、羧酸衍生物通常是指羧酸分子中羧基中的羟基被其他基团取代后的产物。
有机化学课件(李景宁主编)第13章_羧酸衍生物习题
C*H CH3
Ar
六、 推测结构
1、某羰基化合物(C6H12O2)在IR中1740cm-1,1250 cm-1,1060 cm-1处 都有强吸收，在2950 cm-1以上无吸收；NMR中有两个单峰，δ值分 别为3.4和1.0，强度比为1：3，推测该化合物的结构。
2、化合物A(C10H12O2)不溶于NaOH溶液，A能与羟胺、氨基脲等反 应，但不与Tollens试剂作用。A经NaBH4还原得B(C10H14O2)，A与 B都能发生碘仿反应。A与HI反应生成C(C9H10O2)，C能溶于NaOH溶 液，但不溶于Na2CO3溶液，C经Zn-Hg/浓HCl还原生成D(C9H12O)。 A经KMnO4氧化生成对甲氧基苯甲酸。推测A,B,C,D的结构。
CH3 CH2 CH2C CO2H CH3
(CH3)2 C CO2H OH
五、给出下列反应合理的反应历程 1、 CH3COOH + C2H5OH
H
+
CH3COOC2H5 + H2O
2、 CH3CH2 CO2 CH2 CH3 NaOH
O
CH2OONa + CH3CH2OH
3、 Ar
C*H CH3
C
NH2 NaOBr NH2
1、以C4以下的有机物和丙二酸二乙酯为主要原料合成
COOH
2、以环己酮为原料合成
O
COOC2H5
3、由邻二甲苯合成：
O
和
COOH
4、由乙酸乙酯合成：
CH3COCHCH2CH2CH3 CH2CH3
5、由氯乙酸及合适的原料合成：
COOH
6、由丙二酸二乙酯合成： 7、由三乙法合成：
HOOCCH2CHCOOH C 2H 5
有机化学第五李景宁主编第十三章至二十二章参考答案
第十三章羧酸衍生物1．说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。
答案：酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。
油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。
皂化值：是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。
油脂在碱催化下水解反应称为皂化。
干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。
油的这种结膜牲叫做干性。
干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。
碘值：是指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过C=C键的加成反应所能吸叫的碘的质量（克）。
碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分析的一项重要指标。
非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有OCH2CH2OHn结构单元的即告醚表面活性剂。
最常用的非离子型洗涤剂为C8H17OCH2CH2OHn2．试用方程式表示下列化合物的合成路线：（1）由氯丙烷合成丁酰胺；（2）由丁酰胺合成丙胺；（3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”答案：（1）CH3CH2CH2Cl CH3CH2CH2CONH2CH 3CH2CH2ClMg乙醚CH3CH2CH2MgCl(1)CO2(2)H3O CH3CH2CH2COOHNH3CH3CH2CH2COONH4CH3CH2CH2CONH2+H2O （2）CH 3CH 2CH 2CONH 2CH 3CH 2CH 2NH 2CH 3CH 2CH 2CONH 2NaOHCH 3CH 2CH 2CONHNaBr 2CH 3CH 2CH 2CONHBrNaOH-HBrCH 3CH 2CH 2CONCH 3CH 2CH 2NC OH 3O +CH 3CH 2CH 2NH 2（3）COCl 2+CH 3NH 2ClCNHCH 3OClOCONHCH 3Cl OH3．用简单的反应来区别下列各组化合物：答案：CH 3CHCH 2COOH Cl+H 2OCH 3CHCH 2COOCl+H 3O无明显热效应CH 3CH 2CH 2COCl +H 2OCH 3CH 2CH 2COOH +HCl(1)(2)CH 3CH 2CH 2COOC 2H 5+NH 2OH .HClCH 3CH 2CH 2COONHOH+C 2H 5OHCH 3CH 2CH 2COONHOH +FeCl 3C 3CH 2CONHOFe3+HCl 3CH 3CH 2CONH 2+NH 2OH .HCl无反应(3)CH 3COOC 2H 5+NaHCO 3无反应CH 3OCH2COOH +NaHCO 3CH 3OCH 2COONa +CO 2(4)CH 3COONH 4+NaOH CH 3COONa +NH 3CH 3CONH 2+NaOH CH 3CONHNa +H 2O(5)(CH 3CO)2O +H 2O 2CH 3COOH放热反应CH3COOC 2H 5+H 2O无反应答案：CH 2+HBr过氧化物CH 2BrNaCNCH 2CN答案：CH 3COCH 3Mg TiCl 3COH OHCH 3C OH OHCH 3HCH 3CC(CH 3)3OBr 2,NaOH(CH 3)3CCOOH +CHBr 3答案：Mg 乙醚(CH 3)2CHBr(CH 3)2CHMgBr 环氧乙烷(CH 3)2CH 2CH 2OMgBrPBr 3(CH 3)2CHCH 2CH 2Br HCCNa +CH 3CH 2CH 2CH 2BrHC CCH 2CH 2CH 2CH 3NaNH 2NaC CCH 2CH 2CH 2CH 3(CH 3)2CHCH 2CH 2Br(CH 3)3HCH 2CH 2CCCH 2CH 2CH 2CH 3H 2,Pd-BaSO 4CCHCH 2CH 2CH 2CH 3H(CH 3)3CHCH 2CH 2答案：CH 2CH(CH 2)8COOHHBr过氧化物BrCH 2(CH 2)9COOHCH 3COCH 2COOEt2BuLi-78 C°LiCH 2COCHLiCOOEtBrCH 2(CH 2)9COOH (1)(2)H 3O +EtOOCCH 2COCH 2CH 2(CH 2)9COOHNaBH 4EtOOCCH 2CH(CH 2)11COOHOH-H 2OCH(CH 2)11COOHEtOOCCHH 2,NiEtOOC(CH 2)11COOHEtOHHEtOOC(CH 2)11COOEt答案：COOHCOOH C 2H 5OOHH +COOC 2H 5OHCOOC 2H 5OH C 2H 5OONaOCOOC 2H 5C 2H 5OONaOCOOC 2H 5C 2H 5BrOCOOC 2H 5C 2H 5(1)(2)OH -H 3O +OCOOHC 2H5OC 2H 5答案：CH 2(COOC 2H 5)22C 2H 5ONaNaCH 2(COOC 2H 5)22BrC 2H 5BrCH 2CH(COOC 2H 5)2CH 2CH(COOC 2H 5)2C 2H 5ONa2CHC(COOC 2H 5)2CH 2C(COOC 2H 5)2BrC 2H 5BrCOOC 2H 5CC COOC 2H 5OOH 5C 2OH 5C 2O(1)(2)OH -H 3O +,COOHCOOH答案：CH3CH3KMnO4COOHCOOHLiAlH4CH2OHCH2OHPBr3CH2BrCH2Br NaCNCH2CNCH2CNHClC2H5OHCH2COOC2H5CH2COOC2H5C2H5ONaOCOOC2H5O (1)OH-H3O+(2)答案：OHHOClSO3HOH HOHO3S SO3HHNO3 H2SO4OHHOHO3S SO3HNO2H3O+OHHONO2答案：H 3O +CH 3+OOOAlCl 3CH 3COOH多聚磷酸CH 3OONaBH 4CH 3HOOHCH 3答案：OC 2H 5ONaNaOCH 3CH 2CCH OCH 2OO C 2H 3OO CHCH 3O答案：H 3O++OOOAlCl 3OCOOHZn(Hg)HCl COOH多聚磷酸OMgBrOMgBrPd/C15．某化合物A 的熔点为85°C,MS 分子离子峰在480m/e,A 不含卤素、氮和硫。
有机化学第十三章 羧酸衍生物课件(曾昭琼、李景宁第四版)
O O RCOCR' + N N+ H Cl-
CH3CONa + CH3CCl
O RCCl + R'COOH +
2. 羧酸的脱水（甲酸除外）--制备单纯的羧酸
COOH (CH3CO)2O O C)2O + CH3COOH
（
版权所有：四川文理学院化学系
3. 芳烃的氧化
CH3 CH3
O
+ 3 O2（空气）
四川文理学院化学系二乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用由于乙酰乙酸乙酯的上述性质我们可以通过亚甲基上的取代引入各种不同的基团后再经酮式分解或酸式分解就可以得到不同结构的酮或酸
第十三章 羧酸衍生物
版权所有：四川文理学院化学系
学习要求 1、掌握酰卤，酸酐，酯，酰胺的化学性质 及相互间的转化关系。 2、熟悉酯缩合反应，霍夫曼降级反应等重 要人名反应。 3、熟悉酯的水解反应历程。 4、掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有 机合成上的应用。 5、了解油脂的组成和性质；合成表面活性 剂的类型及去污原理。
CH3 O
版权所有：四川文理学院化学系
实例 4
1 C2H5OCH3C-CH2CH2CH2CH2-COC2H5 + 2 H3 O
O
O O
O CH3
羧酸及衍生物习题
第11章羧酸及衍生物一、命名二、写出下列化合物结构简式(1) 2-己烯-4-炔-1,6-二酸(2) β-羟基丙酸(3) 异丁腈(4) 对硝基苯甲酰氯(5) δ-戊内酯(6) 3-甲基邻苯二甲酸酐三、选择题(1) 比较下列酯类水解的活性大小A>D>B>C ；A、B、C、D、(2) 比较下列酯类水解的活性大小B>A>C>D ；A、B、C、D、(3) 把下列化合物按碱性强弱排列成序B>C>A>D>E ；(4)比较下列化合物酸性的大小A>B>D>C ；A、三氯乙酸；B、氯乙酸；C、乙酸；D、羟基乙酸(5)比较下列化合物酸性的大小D>C>E>B>A ；A、苯酚；B、乙酸；C、丙二酸；D、乙二酸；E、甲酸(6)比较下列化合物酸性的大小A>B>C>D>E ；A、对硝基苯甲酸；B、间硝基苯甲酸；C、苯甲酸；D、苯酚；E、环己醇(7)试比较下列化合物的酸性大小C>B>A>F>E>D ；A 、C 2H 5OH ；B 、C 6H 5OH ；C 、CH 3COOH ；D 、NH 3；E 、CH≡CH ；F 、H 2O 四、用化学方法区别下列各组化合物（1） A 、甲酸；B 、乙酸；C 、乙醛；D 、丙酮；E 、乙醇 （2） A 、苄醇；B 、苯甲醛；C 、苯甲酸；D 、对甲酚 （3）草酸，马来酸，丁二酸 （4）邻羟基苯甲酸，苯甲酸，苯甲醇 五、分离苯酚、4-乙基环己醇、苯甲酸 六、完成下列反应式 (1) () (2) ( )(3) ()( )(4) ( ) (5)( )(6) ()() ()(7) ( ) (8) ( )()(9)（ ）（ ）（ ）七、 由指定原料合成下列化合物（无机试剂任选） (1) 乙醇 丙二酸二乙酯(2)由不超过三个碳的有机物合成CH 3CH 2CH=CCOOH3(3)由CH 3合成C OOCH 3H 3C八、推断题1、化合物A的分子式是C9H10O2，能溶于NaOH溶液，可与羟氨、氨基脲等反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应，但不与托伦试剂反应。
李景宁基础有机化学课件 羧酸衍生物
6.掌握羧酸衍生物的相互转化
O R CX
O
O R
O R C O R
O R C NH2(R)
RC O C
酰卤
酸酐
酯 ester
酰胺 amide
acyl halide anhyaride
sp2 O R C L （X、O、N）
O H C NH2 C N: 137.6 CH3 NH2 147.4ppm
酰基与其所连的基团都能 形成p-π共轭体系, 碳-杂原 子键具有某些双键性质。
-20oC 1min.
CH3COOH CH3COOH
OH-
CH3COOH + C2H5OH CH2COOH + NH4Cl
35% HCl 回流
［酰卤、酸酐］：一般反应很快，碱促进反应
RC O X
+
H2O
+
RC O 2H + HX R C O 2H
(RC O )2O
H2O
［酯］：需要酸或碱催化，有时需加热，空阻大不利于酯的水解
RCH2N
(1,2,3 级胺)
制备胺
RCH2NH2 (1 级胺)
的方法
2、催化氢化
O PhCH2COC2H5
H2 / CuO. CrO3 200oC, 10-30MP H2 / Pt 0.1-0.5MP
CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2CO2CH3
CH3CH=CHCH2CO2CH3
O H2 / Cu-Cr氧化物 CH3(CH2)5CH2CH2NH2 CH3(CH2)5CH2CNH 2 250oC, 30MP CH2CN
O RC OH NH 2
O RC OH + NH 2 O RC O + NH 3
有机化学第5版李景宁13羧酸衍生物PPT共105页
41、学问是异常珍贵的东西，从任何源泉吸 收都不可耻。——阿卜·日·法拉兹
有机化学第5版李景宁13羧酸衍生物
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵， 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法， 总体上 来说， 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日，便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持，法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例，它们 迅速累 聚，进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯
42、只有在人群中间，才能认识自 己。——德国
43、重复别人所说的话，只需要教育； 而要挑战别人所说的话，则需要头脑。—— 玛丽·佩蒂博恩·普尔
44、卓越的人一大优点是：在不利与艰 难的遭遇里百折不饶。——贝多芬
45、自己
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?
?
CH3CH2CH2CH2CH2OH ?
H
+
CH2CHCH2CHCOOH COOH COOH
O O
9、
Et2O + CH3CH2MgBr(excess) C2H5ONa ?
? H+
10、
O +CH2(COOC2H5)2
OHH2O
?
C H ONa 11、CH3COCH2COOC2H5 1、 2 5 BrCH2COOC2H5 2、
C 酰卤
D 酸酐
） D Zn-Hg/HCl ） D R=CH3
9、把乙酸乙酯还原为乙醇的还原剂是（ A Na/二甲苯 10、R A R=H
COOEt
B Na/EtOH
C Mg-Hg
碱性水解最快的是（ C R=CH3O
B R=NO2
三、完成反应
1、 CH3COOH + O 2、 O 3、 C2H5OCCH2CH2CH2CH2COOC2H5 PCl5
C*H CH3
Ar
六、推测结构
1、某羰基化合物(C6H12O2)在IR中1740cm-1,1250 cm-1,1060 cm-1处 都有强吸收，在2950 cm-1以上无吸收；NMR中有两个单峰，δ值分 别为3.4和1.0，强度比为1：3，推测该化合物的结构。
2、化合物A(C10H12O2)不溶于NaOH溶液，A能与羟胺、氨基脲等反 应，但不与Tollens试剂作用。A经NaBH4还原得B(C10H14O2)，A与 B都能发生碘仿反应。A与HI反应生成C(C9H10O2)，C能溶于NaOH溶 液，但不溶于Na2CO3溶液，C经Zn-Hg/浓HCl还原生成D(C9H12O)。 A经KMnO4氧化生成对甲氧基苯甲酸。推测A,B,C,D的结构。
29、 HOOC
30、OLiAlH H3O +?
CH3CH2CO2H + Br2
P
?
31、 2 CH3CH2CH2CO2H + (CH3CO)2O 32、
?+?
CH3CH2CO2Et
C2H5ONa
?
O CH3
33、 HOOC CH2 C
C COOH CH3
?
34、
COOH COOH COOH
?
四、合成下列有机化合物
CH3COCH(C2H5)CH2CH2CH2CH(C2H5)COCH3
和 CH3COCH(C2H5)CH2CH2CH3
和
COCH3
O
8、由环己酮及合适原料合成：
O
CH2Ph
9、由己二酸合成：
COOH
COOH
10、以1，3－丁二烯为原料合成：
CH3
11、以丙烯为唯一碳源合成： 12、 (CH3)2CHOH
CH3
CONH2
14、
15、 COO(CH2)3 CH3 CH 3CHCH 2COOH
Cl
COO(CH2)3CH3
二、选择填空
1、下列化合物酸性最弱的是（ ）
A
CO2H
B
F
CO2H
C
）
CO2H NH2
D
O2N
CO2H OH
2、下列化合物酸性最强的是（
A D
Cl
CO2H
B
C
O 2N CO2H
CH3
CO 2H
+
16、(CH3)3CH + Br2
300
?
?
17、
O3 ? 2 Zn H2O
1
dil NaOH
?
CH2(CO2Et)2 ? EtONa
1 HO H2O 2 H O+ 3
_
?
O
18、
+ HCO 2Et
EtONa
?
19、 HO(CH2)4 CO2H
H+
?
O
20、 RCCl + H2N
R' CHCO2H
?
12、
C H2COOC2H5 C H ONa 2 5 CH2COOC2H5
?
C H2COOC2H5 13、 CH2COOC2H5
Na ? C2H5OH
14、
C H2COOC2H5 CH2COOC2H5
Na
二甲苯
?
15、
CH2COOH
o
NH3
Br2 ? ? NaOH
Mg ? Et2O CO2 H3O
E
CO2H
CH3O
CO 2H
3、下列化合物在IR的3700～3000cm-1处无吸收的是（
A 乙酸 B 乙醇 C 苯酚 D 乙酸乙酯 ） D 乙醇
）
4、下列化合物酸性最强的是（ A 草酸 B 丙二酸 C 乙酸
5、二元羧酸酯在碱性条件下发生分子内酯缩合是（
）反应
A Hoffmann
B Dickmann
CCH2COOH
1、C2H5ONa 、H+ 2
4、 O
+
CH3COCH2COOC2H5
C2H5ONa
CH 5、 3COOH + Br2(1mol) COOH 6、 COOH 7、CH3CH2CH2CH2COOH 8、 ?
P
? CO CO
NH3(excess)
? OH
-
KOH 1、 ? NH 2、PhCH2Br
1、以C4以下的有机物和丙二酸二乙酯为主要原料合成
COOH
2、以环己酮为原料合成
O
COOC2H5
3、由邻二甲苯合成：
O
和
COOH
4、由乙酸乙酯合成：
CH3COCHCH2CH2CH3 CH2CH3
5、由氯乙酸及合适的原料合成：
COOH
6、由丙二酸二乙酯合成： 7、由三乙法合成：
HOOCCH2CHCOOH C 2H 5
1 2
?
21、 Br (CH2)4 Br
NaCN H3O +
?
1 2
SO2Cl ? EtOH
1 2
EtONa H3O + ?
1 NaOH 2 H+
?
O
O
22、 H NCCH CH C NH NaOBr _ ? 2 2 2 2 HO
23、 PhCH2CHCO 2Et NH2
H2NNH2
?
O
24、
Br2 ? NH NaOH O
Na EtOH ? 甲苯
25、 EtO2C (CH2)4 CO2Et
SO2Cl 26、 CH3CH2 CO2H
?
AlCl3
1 2
Zn Hg ? ? HCl
27、 CH3COCl + CH3CH2OH
EtONa ? HAc LiAlH4
NaBH4 H2 Ni
?
? ? ?
28、
HOOC CH2 CH
CHCH2CHO
C Michael
D Claison
）
6、羧酸衍生物水解、醇解、氨解的反应历程是（ A SN1 B SN2 C 加成－消去
D 消去－加成
7、下列化合物不溶于NaOH溶液的是（
）
A乙酸苄酯 B缬氨酸 C邻苯二甲酰亚胺 D N，N－二甲基苯胺 8、下列化合物发生亲电加成反应活性最高的是（ ）
A 醛或酮
B 酰胺
羧酸及其衍生物 一、命名或写出结构式
1、3－对氯苯基丁酸 2、邻苯二甲酸酐 3、马来酸酐
4、水杨酸
5、N－甲基苯磺酰胺
6、N，N－二甲基甲酰胺
7、邻苯二甲酸二甲酯
8、甲酸异丙酯 9、CH3CH2CH2OCOCH3 12、
C COO CH3 CH3
CH3 SO2Cl
2
10、
O NH O
11、 CH
13、
CH3 CH2 CH2C CO2H CH3
(CH3)2 C CO2H OH
五、给出下列反应合理的反应历程 1、 CH3COOH + C2H5OH
H
+
CH3COOC2H5 + H2O
2、 CH3CH2 CO2 CH2 CH3 NaOH
O
CH2OONa + CH3CH2OH
3、 Ar
C*H CH3
C
NH2 NaOBr NH2