配合物的中文命名法
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[CrCl(H2O)5]Cl2H2O (亮绿色),
[CrCl2(H2O)4]Cl2H2O (暗绿色)。
2.3.3 键合异构
两可配体采用不同的配位原子与中心离子键合而成
的不同配位化合物称为键合异构。如 [Co(NH3)5NO2]Cl2 [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 (黄色) (红棕色)
2.3.4 配位异构
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普鲁士蓝简介:
普鲁士蓝,又名柏林蓝、贡 蓝、铁蓝、亚铁氰化铁、中国 蓝、滕氏蓝、密罗里蓝、华蓝。 英文名称Prussian blue ,化学 名六氰合铁酸铁是一种古老的
蓝色染料,可以用来上釉和做
油画染料。
普鲁士蓝的性质
耐溶剂性: 极好 热稳定性 : 中等-好 140°C 耐碱性: 差 耐晒性: 极好 色彩: 颜色强烈、浓厚。 吸水性: 由吸水性(在水中接近4%可见),普鲁士蓝 难以润湿。 可燃性:易燃。燃烧中产生HCN、 NH3、CO、和CO2气 体。 用途:主要用于印刷油墨。还可用于工业涂料和汽车 产品涂料
普鲁士蓝的制造:
牛血 烘焙 草木灰 水渍取 过滤
清凉 溶液
蒸发浓缩
黄色ຫໍສະໝຸດ Baidu晶体
三 氯 化 铁
3K4Fe(CN)6+ 4FeCl3 → Fe4[Fe(CN)6]3 + 12KCl
普鲁士蓝
普鲁士蓝的结构:
普鲁士蓝是经典的配合物。其配体为六个氰基,中心离子 为二价铁离子。氰基与二价铁离子共同通过配位键组成六 氰合铁(II)酸根(整体显-4价)作为普鲁士蓝的内配位 层(内界)。而外层的三价铁离子与钾离子作为普鲁士蓝 的外配位层(外界)通过离子键与六氰合铁(II)酸根以 离子键的形式相连接。结构方面,普鲁士蓝为六面立方结 构。氰基作为立方的各条棱连结处于顶点的铁离子,其中 相同价态的铁离子在各面上均互为对角,而每间隔一个立 方,钾离子会被包裹在其中。
德皇威廉一世在凡尔赛宫镜厅加冕 军服多为 普鲁士蓝
普鲁士蓝在医学上的应用
铊可置换普鲁士蓝上的钾后形成不溶性物质,使其随粪便排出,对治疗经口急慢性 铊中毒有一定疗效。 1994年12月,1995年3月,清华大学92级化学系物理化学和仪器分析专业2班学生 朱令中铊毒,生命危急,后被医院用普鲁士蓝救活。
不同配体在不同中心离子间互换所形成的不同配位化 合物称为配位异构。如 [Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6]
中文名称: 普鲁士蓝
英文名称: Prussian blue Turnbull blue 分子式: C6FeN6· 4/3Fe、 Fe4[Fe(CN)6]3 分子量: 859.25
普鲁士蓝的来历:
18世纪有一个名叫狄斯巴赫的德国人,他是制造和使用涂料的 工人,因此对各种有颜色的物质都感兴趣。总想用便宜的原料制造 出性能良好的涂料。有一天他制造出了一种蓝色的涂料。 狄斯巴赫的老板是个唯利是图的商人,他感到这是一个赚钱的 好机会,于是,他对这种涂料的生产方法严格保密,并为这种颜料 起了个令人捉摸不透的名称——普鲁士蓝,以便高价出售这种涂料。 德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色,以至1871年 德意志第二帝国成立后相当长一段时间仍然沿用普鲁士蓝军服,直 至第一次世界大战前夕方更换成土灰色。 直到20年以后,一些化学家才了解普鲁士蓝是什么物质,也掌 握了它的生产方法。原来,草木灰中含有碳酸钾,牛血中含有碳和 氮两种元素,这两种物质发生反应,便可得到亚铁氰化钾,它便是 狄斯巴赫得到的黄色晶体,由于它是从牛血中制得的,又是黄色晶 体,因此更多的人称它为黄血盐。它与三氯化铁反应后,得到六氰 合铁酸铁,也就是普鲁士蓝。
配合物内界
按下列顺序依次命名:
配位体数→配体名称→合→中心离子(氧化数) Cu(NH3)42+ 四氨合铜(II)离子
[Mn(H2O)6]2+
六水合锰(II)离子
①配体名称置于中心原子之前 例1:[Fe(CN)6]4六氰合铁(II)离子 ②不同配体名称间用 · 分开 例2:[Fe(CN)5(NO)]2-五氰·亚硝酰合铁(II)离子 ③配体的数目用一二三四等表示 ④在最后一个配体名称之前缀以“合”字 ⑤若配体名称较长或为复杂配体时,配体名称写在 配体数目后的括号中 例3:[Cr(en)3]3+ 三(乙二胺)合铬(III)离子
铊中毒
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普鲁士蓝染色肝细胞
普鲁士蓝除了可以作为染料,还作为铊中毒的药物。 在医疗上铊可置换普鲁士蓝上的钾后形成不溶性物质随 粪便排出,对治疗经口急慢性铊中毒有一定疗效。用量一般 为每日250mg/kg,分4次,溶于50ml 15%甘露醇中口服。 (适量补充氯化钾,高钾能增加肾对铊的清除能力,可能与 钾竞争性阻断肾小管对铊的吸收有关,同时钾可动员细胞内 的铊到细胞外,使血铊含量增加,可使临床病情加重,因此 要慎用)
•
⑤若配位原子相同,配体中所含原子数目也相同, 则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号 字母顺序排列 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 胺基·硝基·二氨合铂(II)
⑥配体相同,配位原子不同,则按配位原子元素符 号的字母顺序排列 (- SCN, -NCS)或不同的名称命 名
含配阴离子的配合物
在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连 例:K2[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾 阴离子命名顺序: 阴离子配体→中性分子配体→合→中心离子→酸。 如:K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(II)酸钾
含配阳离子的配合物
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• •
阴离子在前,配阳离子在后 例:[Cr(en)3](ClO4)3 高氯酸三(乙二胺)合铬(III) 阳离子命名顺序: 外界阴离子→化→酸性原子团→中性分子配体→中 心离子 [CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O 二水合一氯化二氯·四氨合铬(III)
⑥当中心离子具有多种氧化态时,可在该原子后用 括号注明(常用罗马数字)
配体的次序
①无机配体在前,有机配体在后 [PtCl2(Ph3P)2] 二氯·二(三苯基磷)合铂(II)
•
②先阴离子配体,后阳离子配体,最后中性配体 K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 ③同类配体,按配位原子元素符号的英文字母顺序 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) ④若同类配体的配位原子相同,则含较少原子数的配体排 在前 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
一、配合物的中文 命名法
配位化合物系统名称是按照《无机化学命 名原则》(1980)命名的。整个配合物的命 名与无机物命名规则相同,如果配合物中的 酸根是一个简单的阴离子,则称为某化某; 如果酸根是一个复杂的阴离子,则称为某酸 某。
配合物的命名
原则:
先阴离子后阳离子 先简单后复杂
配合物的整体命名
MA2B4类型的四角双锥配合物也具有顺反异构体。
如[Co(NH3)4Cl2]+配离子
2.1.2 面-经异构
MA3B3异构体中,若A、B两种配体各自连成互相平行
的平面者称为面式异构体,反之若两平面互相垂直则称 为经式异构体。
2.2 镜像异构(旋光异构) 2.2.1 镜像异构
当两种化合物的组成 和相对位置皆相同, 但它们互为镜像关系, 象左右手一样不能重 合,这种异构称为手 性异构或镜像异构。 如丙氨酸,等。
K3〔Fe(CN)6〕(铁氰化钾) 称赤血盐 。
Fe4〔Fe(CN)6〕3 (亚铁氰化铁)称普 鲁士蓝。
二配合物的同 分异构体
2.配合物的异构现象 化合物的分子式相同而结构、性质不同的现象称 为 同分异构现象。 对于配合物来说,常见的异构现象有几何异构、 旋光异构、结构异构(电离异构、水合异构、键合 异构、配位异构) 等。
2.1 几何(立体)异构及几何异构体的命名
多种配体在中心原子(离子)周围所处的相对位 置不同而导致的异构现象称为配合物的几何异构。
2.1.1 顺-反异构
同种配体处于相邻位
置者称为顺式异构体,
同种配体处于对角位 置者称为反式异构体。 MA2B2类型的平面正 方型配合物具有顺反
异构体。如
[Pt(NH3)2Cl2]。
复杂配合物
• •
阴、阳离子都是配合物 先配阴离子,(酸)后配阳离子。 [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(III)酸六氨合铬(III)
[Pt(NH3)6][PtCl4] 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)
实际上,某些配合物还常用俗名, 如K4[Fe(CN)6] (亚铁氰化钾) 又称黄血盐 。
配合物外界
配合物外界是简单阴离子(如Cl-),叫某化某; [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(III) 若外界是一复杂阴离子(如SO42-),叫某酸某; [Cr(en)3](ClO4)3 高氯酸三(乙二胺)合铬(III) 若外界为氢离子,在配阴离子后加酸字; H[PtCl3NH3] 三氯一氨合铂(II)酸 若外界为OH-离子,则称氢氧化某; [Cu(NH3)4](OH)2 氢氧化四氨合铜
结构式:
空间结构:
原子显微镜照片:
普鲁士蓝与其他颜色的对比:
普鲁士蓝在生活上的应用
身着普鲁士蓝军装的德意志士兵
普鲁士蓝色调的军装
普鲁士蓝的衣服现身时装秀
以普鲁士蓝为主色调的车
普鲁士蓝色调家居
普鲁士蓝包包
普鲁士蓝的服饰与皮包
葛饰北斋的《神奈川冲浪里》 运用舶来品普鲁士蓝绘画海浪的颜色
普鲁士军队
2.3 结构异构
2.3.1电离异构(离子异构)
如何通过实 验区分?
配合物中具有相同的分子式但不同的配位阴离子(因 而水溶液中产生不同的离子)的配位化合物。如 [Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br。
2.3.2 水合异构
分子式相同但水合数不同的配合物称为水合异构。如 [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色),