第七章三萜及其苷类

C．80%乙醇40℃温浸
D．40℃水温浸 E．药材加硫酸铵水润湿，再水提
二、名词解释
1．皂苷 2．酯皂苷 3．溶血指数 4．酸性皂苷
5．三萜皂苷 三、填空题
1．按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成__________和___________ 两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____个和______个。
D．20（R）-人参二醇 E．20（R）-人参三醇 16．自中药中提取总皂苷的方法有（ ）
A．水提取，丙酮沉淀法 B．乙醇提取，正丁醇萃取法 C．甲醇提取，丙酮沉淀法 D．乙醇提取，醋酸乙酯萃取法
E．乙醇提取，乙醚沉淀法 17．下列化合物属于四环三萜皂苷的是（ ）
A．人参皂苷Ro B．人参皂苷Re C．人参皂苷Rd
D．易溶于氨水
E．易被酸水解
14．检识皂苷类成分的化学反应有（ ）
A．Liebermann-Burchard反应 B．Rosen-Heimer反应 C．Gibbs 反应
D．Kedde反应
E．Salkowski反应
15．人参总皂苷中具有溶血作用的皂苷苷元是（ ）
A．20（S）-原人参二醇 B．20（S）-原人参三醇 C．齐墩果 酸
B．硅胶分配色谱法
C.．聚酰胺柱
D．反相高效液相色谱法 E．液滴逆流色谱法
4．有关甘草皂苷叙述正确的是（ ）
A．又称甘草酸
B．酸性皂苷
C．又称甘草次酸
D．苷元属于五环三萜的结构 E．具有促肾上腺皮质激素样作用
5．区别三萜皂苷与甾体皂苷的方法（ ）
A．泡沫试验 应
B．三氯化铁-冰醋酸
C．氯仿-浓硫酸反
Rf大小顺序是：
＞
＞
原因：
2．比较上述5种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水
（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先→后顺序 ＞ ＞ ＞
＞
理由： 六、问答题
1．皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的药物临床应用时 应注意什么？
2．写出铅盐沉淀法分离酸性皂苷与中性皂苷的流程。 3．哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在？ 4．简述柴胡皂苷a和d的分子组成，并简述为何在提取过程中要加 入少量吡啶？ 5．实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的 溶血指数为1： 4000，求甘草浸膏中甘草皂苷的含量。 七、解析结构
体母核
D．多为寡糖苷，亲水性强 E．有酸性基团存在
3．极性较大的三萜皂苷分离多采用（ ）
A．氧化铝吸附柱色谱 B．硅胶吸附柱色谱
C．硅胶分配
柱色谱
D．聚酰胺柱色谱
E．离子交换色谱
4．不符合皂苷通性的是（ ）
A．分子较大，多为无定形粉末 B．有显著而强烈的甜味 C．对 粘膜有刺激
D．振摇后能产生泡沫 E．大多数有溶血作用
D．20%三氯醋酸反应 E．Liebermann-Burchard反应
6． 属于四环三萜结构的是（ ）
A．羊毛脂甾烷型
B．羽扇豆烷型
C．葫芦烷型
D．螺甾烷型
E．达玛烷型
7．皂苷的性质叙述正确的是（ ）
A．对粘膜有刺激性 B．吸湿性
C．溶血性
D．泡沫久置或加热会消失 E．能制成片剂、冲剂、注射剂等剂
型
（2） 根据化合物A的糖部分1H-NMR（C5D5N，TMS），13CNMR（C5D5N，TMS）光谱数据，指出两个糖的构型以及 与苷元的连接位置。
两个糖构型是：β构型
葡萄糖连接于C28位 半乳糖连接于C3位
参考答案
一、选择题
（一）单项选择题
1．C 2．B 3．C 4．B 5．E 6． C 7．C
8．D 9．B 10．A 11．A 12．D 13．C 14．D
第七章 三萜及其苷类
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确 答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）
1． 按结构特点应属于（ A．异螺甾烷型皂苷
C．四环三萜皂苷 D．螺甾烷型皂苷
） B．呋甾烷型皂苷
E．五环三萜皂苷
2．皂苷具溶血作用的原因为（ ）
A．具表面活性
B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 C．具甾
D．难溶于石油醚的性质 E．分子量大小的差异
8．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（ ）
A．醋酐-浓硫酸试剂 冰醋酸试剂
B．香草醛-浓硫酸试剂 C．三氯化铁-
D．三氯醋酸试剂
E．α-萘酚-浓硫酸试剂
9．按结构特点应属于（ ）
A．螺甾烷型皂苷元
B．五环三萜类
C．乙型强心苷元
D．呋甾烷型皂苷元
E．四环三萜类
D．人参皂苷Re E．人参皂苷Rf
18．水解人参皂苷欲得真正苷元可选用（ ）
A．矿酸水解法 B．Smith氧化降解法 C．光解法
D．土壤微生物培养法 E．碱水解法
19．皂苷的性质有（ ）
A．脂溶性
B．水溶性
C．发泡性
D．溶血性
E．与甾醇生成分子复合物
20．提取植物中原生苷方法（ ）
A．沸水
B．80%乙醇回流
15．D 16．B 17．B 18．C 19．B 20．B
（二）多项选择题
1．ABCD 2．AE 3．ABDE 4．ABDE 5．ADE
6．ACE 7．ABC 8 ．ABC 9．ADE
10．ADE
11．ACDE 12．ABCD 13．BCE 14．ABE 15．BC
16．BCE 17．BCDE 18．BCD 19．BCDE 20．
10．可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（ ）
A．中性醋酸铅沉淀
B．碱性醋酸铅沉淀 C．分段沉淀法
D．胆甾醇沉淀法
E．酸提取碱沉淀法
11．三萜类化合物结构的共同特点是都有（ ）
A．30个碳原子
B．8个甲基
C．6个甲基
D．E环为五元环
E． 都在C3位成苷键
12．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（ ）
ABCE
二、名词解释 1．是一类结构比较复杂的苷类化合物。它的水溶液经振摇后能产 生大量持久性、似肥皂样的泡沫。 2．糖链和苷元分子中的羧基相结合形成酯苷键，这类带有酯苷键 的皂苷称为酯皂苷。 3．是指在一定条件下（同一来源红血球、等渗、恒温等）能使血 液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。 4．分子中含有羧基的皂苷，常指三萜皂苷。 5．三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的。三萜皂苷元是三萜类衍 生物，由30个碳原子组成。 三、填空题 1．三萜皂苷，甾体皂苷， 30，27。 2．胆甾醇，复合物。 3．分配，硅胶。 4．水溶性杂质，人参皂苷。
4.88， （1H， d，J=7.5Hz） 3.89~4.00 （6H，m），
6″
62.0
61.86
（1）归属化合物苷A的C3 、C12 、C13 、C25 、C28的13C-NMR信号。 15.44 ppm（C25 ），78.16 ppm（ C3 ）， 122.82 ppm（C12）， 143.2ppm（C13），176.78ppm ( C28 )
2．洗脱出柱的先→后顺序 E ＞ D ＞ A ＞ B ＞ C
理由：硅胶为极性吸附剂，被分离化合物极性越大，与硅胶吸附力
越强，越后洗脱出柱。被分离化合物极性由小到大的顺序为E ＞ D ＞
A ＞ B ＞ C，因此洗脱出柱的先→后顺序 E ＞ D ＞ A ＞ B ＞ C。 六、问答题
1．皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成
1．与醋酐—浓硫酸（20∶1）试剂呈阳性反应的是（ ）
A．三萜皂苷
B．强心苷
C．甾体皂苷
D．三萜类
E．生物碱
2．提取皂苷类常用的方法是（ ）
A．稀醇提取-正丁醇萃取法 B．碱提取-酸沉淀法 淀法
C．铅盐沉
D．酸提取-碱沉淀法 E．稀醇提取-大孔吸附树脂法
3．分离皂苷时，常用的色谱方法包括（ ）
A．硅胶吸附色谱法 色谱法
A．人参皂苷
B．甘草皂苷
C．薯蓣皂苷
D．柴胡皂苷
E．远志皂苷
17．制剂时皂苷不适宜的剂型是（ ）
A．片剂
B．注射剂
C．冲剂
D．糖浆剂
E．合剂
18．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消 失的是（ ）
A．蛋白质
B．黄酮苷
C．皂苷
D．生物碱
E．蒽醌苷
19．人参皂苷Rd属于（ ）型四环三萜。
15．有关人参皂苷叙述错误的是（ ）
C．α-萘酚-浓
A．C型是齐墩果酸的双糖链苷
B．人参总皂苷可按皂苷提取通法提取
C．A型、B型苷元是达玛烷型衍生物
D．A型、B型有溶血作用，C型有抗溶血作用 E．人参皂苷的原始苷元应是20（S）-原人参二醇和20（S）-原人 参三醇
16．下列皂苷中具有甜味的是（ ）
1．从某植物中分离得到一种成分（A），用5Mol氨水、2%H2SO4 分别水解得到苷元为齐墩果酸，收率55%，水解液中能检出D-Glucose及 D-半乳糖，其克分子比为1∶1。试回答下列问题：
齐墩果酸
C原子 游离糖13C-NMR A中糖13C-NMR
1H-NMR
1＇
96.7
葡
2＇
75.1
萄
糖
3＇
76.7
11．皂苷的通性有（ ）
A．表面活性
B．酸性
C．较强亲水性
D．对粘膜刺激性 E．大多具溶血性
12．可用于皂苷显色的试剂有（ ）
A．氯仿-浓硫酸 B．三氯醋酸
C．五氯化锑
D．醋酐-浓硫酸 E．三氯化铁-冰醋酸
13．甘草酸的性质不包括（ ）
A．能被中性醋酸铅沉淀 B．在水溶液中溶解度大 C．易溶 于热冰醋酸中
5．有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因为 ____________________________________。
6．实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的 溶血指数为1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为_________。
四、鉴别题 1．三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B） 五、分析比较题，并简要说明理由 1．中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人 参中成药中的皂苷的硅胶TLC鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水 （65：35：10），于4~10℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。
A．氯仿-浓硫酸
B．三氯醋酸 C．香草醛-浓硫酸
D．醋酐-浓硫酸
E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛
13．从水溶液中萃取皂苷类最好用（ ）
A．氯仿 D．乙醚
B．丙酮 E．乙醇
C．正丁醇
14．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（ ）
A．3，5-二硝基苯甲酸 硫酸反应
B．三氯化铁-冰醋酸
D．20%三氯醋酸反应 E．盐酸-镁粉反应
2. 皂苷产生溶血作用的原因，是皂苷能与_________结合生成如溶 性分子_________。
3．三萜皂苷的分离常采用_________柱色谱，常用_________为支 持剂。
4．用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时， 首先用水洗脱，被水洗下来的是_________ 等，再用50％乙醇洗脱，洗 脱液中含有_________。
4＇
70.6
95.60 73.79 78.64 71.07
5.18， （1H， d，J=7.9Hz） 3.96~4.05 （6H，m），
5＇
76.8
78.92
6＇
61.7
1″
97.3
半
乳
2″
72.9
糖
3″
73.8
4″
69.7
5″
76.0
62.19 103.06
71.45 73..90 70.27 76.31
5．与红细胞壁上的胆甾醇→复合物↓破坏血红细胞的正常渗透性,
使细胞内渗透压增加而崩裂。
6．10%
四、鉴别题
1． A 醋酐-浓硫酸（20∶1） （-）不出现绿色
B
（+）黄→红→紫→蓝→绿色
或 A 25%三氯醋酸/乙醇 （+）100℃ 呈红色
B
加热
（+）60℃即呈红色
五、分析比较题，并简要说明理由
1．Rf大小顺序是：人参皂苷Rg1 ＞人参皂苷Re ＞人参皂苷Rb1 原因： （1）苷元连接的糖数目越多，极性越大，Rf越小。 （2）羟基糖的极性大于去氧糖。
A．羊毛脂烷
B．达玛烷
C．羽扇豆烷
D．甘遂烷
E．葫芦烷
20．20（S）原人参二醇和20（S）原人参三醇的结构区别是
A．3—OH
B．6—OH
C．12—OH
D．20—OH
E．21—OH
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个 正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少 选、错选均不得分）
5．三萜皂苷结构所具有的共性是（ ）
A．5个环组成 键
B．一般不含有羧基
C．均在C3位成苷
D．有8个甲基
E．苷元由30个碳原子组成
6．属于齐墩果烷衍生物的是（ ）
A．人参二醇
B．薯蓣皂苷元
C．甘草次酸
D．雪胆甲素
E．熊果酸
7．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（ ）
A．酸性强弱不同
B．在乙醇中溶解度不同 C．极性不同
8．皂苷在哪些溶剂中溶解度较大（ ）
wenku.baidu.com
A．含水稀醇
B．热水
C．正丁醇
D．乙醚
E．石油醚
9．精制皂苷时，先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶剂可使皂苷
析出（ ）
A．乙醚
B．水
C．正丁醇
D．丙酮
E．乙醚-丙酮（1∶1）
10．属于五环三萜结构的（ ）
A．齐墩果烷型
B．达玛烷型
C．螺甾烷醇型
D．乌苏烷型
E．羽扇豆烷型