有机锡

目前为降低有机锡的污染 危害，延长防生物油漆的寿 命，人们研制出多种由有机 锡聚合物配制的油漆。
其中三烃基的聚合体具有如下典型结构：
这类三烃基锡聚合体在海水中的溶解度很低， 比较稳定，使用寿命畅达4～6年。
但是聚合物分解断裂后，仍然会产生三烃基 锡及其相应的降解化合物，其环境激素的本质效 应未消除。
有机锡化合物可通过呼吸道、消化道 和皮肤黏膜进入体内。不同的品种经皮 肤吸收的程度亦不同。进入体内的有机 锡的分布和代谢因品种不同而异。
如： 50％的三乙基锡能与大鼠血红蛋白 结合，在血液和肝中的浓度最高，肾、 脾、心、脑和肌肉中较少。有机锡主要 从肾脏和胃肠道排出，有的可从呼吸道 排出，唾液、乳汁中可排出少量。
三烃基锡为剧烈的神经毒物，特别是 三乙基锡能抑制脑细胞中氧化磷酰化作 用，因而抑制了能量生成，损害中枢神 经系统。病理解剖见脑膜和脑间质水肿， 神经元弥漫性改变等。部分有机锡对皮 肤黏膜还有剌激作用。
2. 中毒途径
有机锡在工业上用作油漆、木材加工、 造纸、纺织及电缆制作中的防霉剂，在 塑料、合成橡胶、聚酯工业中作为稳定 剂和接触剂，在农业中作为杀菌、杀虫 剂。从事以上工作，可因接触有机锡而 产生中毒。
有机锡化合物的降解
化学降解
Sn－C键的极化可以使亲核和亲电试剂都能 引起化学反应，使Sn－C键断裂。 如：(CH3)3Sn++Hg+→(CH3)3Sn2++CH3 Hg+
甲基锡能与汞（‖）作用将甲基转移到汞 （‖），从而产生甲基汞，这一现象是所谓 的“汞－锡交叉”规律。
紫外催化降解
有机锡化合物在紫外光作用下可降解
又由于养殖渔业使用二(三丁基锡)的氧化物即(TBTO)后， 使海洋污染，再转移给鱼贝类而形成残留问题。
3.有机锡的毒性作用
• 高浓度的有机锡化合物对人体和环境都十 分有害。
• 有机锡化合物属环境激素，毒性较大，可 干扰生物体内荷尔蒙的合成、分泌、输送 等作用，从而影响生物体的发育、生长、 行为和生殖等。
2.有机锡的环境行为
水环境中的有机锡
三烷基锡化合物对生物有特殊活性，因而用于轮船底 部涂料、防止甲壳类生物、海藻等附着。
有机锡化合物可从船舶底部防污涂料层中直接进入水环 境，可以存在相当长的时间而不分解。有机锡化合物难溶 于水，可被各种无机和有机悬浮物吸附，再随悬浮物沉积 于底泥中，使其更难分解，半衰期可长达2～5年，甚至更 达10年以上。
4.有机锡化合物的降解
有机锡化合物的降解
降解原理是基于锡原子上的有机基团（R） 不断除去的过程： R4Sn→ R3SnX →R2SnX2 →RSnX3→ SnX4 （无机锡） 此降解过程对有机锡化合物的未来用户以及 环境污染的治理很有吸引力。
有机锡化合物的降解
有机锡化合物降解的方式很多，主要 有紫外线降解、微生物降解、化学降解、 γ射线降解、热裂解。
化学生物学 A班 组员：
陈圆圆、陈宝虹、 何小凤、劳锦花
• 有机锡及其应用 • 有机锡的环境行为 • 有机锡化合物的毒性作用 • 有机锡化合物的降解
1.有机锡及其应用
(1)有机锡分类
有机锡化合物是一族至少含有一个碳、锡 （carbon-tin, C-Sn）键连接的化合物， 可分为四类，即：
• 一元取代：RSnX3； • 二元取代：R2SnX2； • 三元取代：R3SnX； • 四元取代：R4Sn。
（C6H5)3SnX (C6H5)2SnX SnX4
生物对有机锡的降解特 别重要，因为在很多介质（如土壤内部和 水域沉积物）中阳光不可能或很少到达， UV光降解效应在这种条件下不会发生。
微生物对有机锡的降解过程是一个连续 去烃基化的过程，其最终产物为无机锡。
其中R为烃基，如烷烃、芳烃等；X为阴离子，如 Cl-、F-、Br-、I-、OH-、COO-、RS-等。
(2)有机锡的理化性质
多为固体或油状液体，具有腐败青草 气味。常温下易挥发。不溶或难溶于水， 易溶于有机溶剂。部分此类化合物可被 漂白粉或高锰酸钾分解形成无机锡。
工 业 有 机 锡 产 品
(3)有机锡的用途
• RSnX3可用作聚氯乙烯薄膜的稳定剂。 • R2SnX2是良好的聚氯乙稀的稳定剂，也可作
为室温硫化过程的催化剂。
• R3SnX具有杀生作用，广泛用于农业、交通 等领域作为杀虫剂、杀真菌剂等以及船舶 涂料中的防污剂。
• R4Sn主要是制备其他有机锡化合物的中间体。
由于有机锡化合物具有 生物活性特征，因而用途广 泛，产量增长快，进入环境 成为有害的污染物。
⒈ 有机锡的毒性规律
(1)
• 同类烃基锡中，毒性随化合物的分子 量增高而减少；
• 带侧链者毒性较正异构体为大；
• 烃基基团被卤素元素取代后毒性增大， 尤以氯元素时毒性最大。
(2) 一烃基锡应用较少，毒性相对较低； 三烃基锡毒性最强； 四烃基锡在肝脏内转化为三烃基锡而对 机体产生毒害；
二烃基锡与巯基有亲和力，抑制α酮戊 酸氧化酶，从而阻止脑、脊髓对氧的利 用；并可抑制肝线粒体的三羧酸循环， 对肝、胆、胰、肾造成损害。
如：三丁基锡（TBT）在TiO2催化、紫外 光照射下发生降解，其降解速率受催化剂 用量、紫外光照度、溶液PH值和溶解氧含 量等因素的影响。
TBT的光催化降解产物为二丁锡和无 机锡。
又如，UV照射可使手表玻璃上的三烃基 （苯基、丁基、环己基）锡逐渐降解，最 后降解为无机锡，如三苯基锡的降解过程 为：