制革行业的清洁生产

铬-稀土鞣革废铬液封闭式循环工艺
采用铬-稀土鞣革废铬液封闭式循环工艺，是一种减少环境污染提高革 质量的鞣革方法，将铬鞣废液收集后，补充适量的新鲜铬液及其它化 工原料，再用于生产。 其特征在于收集的铬废液送入铬鞣转鼓中调整 pH值和盐含量，将油预 鞣浸酸裸皮投入并转 10 ～ 20 分钟后，补加新鲜铬液，再加入 0.3 ～ 0.8%的稀土和0.2%～0.7%的蒙囿剂，转2～3小时后调温至35～4 5度 ，提碱至pH达3.9～4.3后再转2小时左右，停鼓过夜，次日再转0.5～ 2小时，检查收缩温 度大于95度即出鼓搭马，铬废液再送往收集池， 使之形成循环 - 回收 - 再循环的封闭式系统 ，能使铬的回收使用率达 98%以上，并能节约红矾、硫酸、工业糖等化工原料各40%左右，排 放水中的含量低于GB 3549-83二级标准
制革行业的清洁生产
一、制革生产工艺简介：原皮（俗称毛皮） → 入鼓浸皮（俗称泡
皮新鲜毛皮无此道工序，在转鼓中加清水泡2天，毛皮恢复鲜活度）→出鼓 刮肉（人工去掉毛皮上的油脂，时间不定）→脱脂（洗皮子、重新入鼓冲洗 1-2遍）→出鼓拔毛（去掉毛皮的鬓毛）→ 浸灰（俗称下灰窑，目的是将毛 皮膨胀起来，便于剋层，时间视情况在转鼓中待3-4天，为制革中准备工段 的重要阶段）→片皮（又叫剋层，就是将毛皮分成2-3层）→脱灰（在转鼓 中冲洗3小时左右，将毛皮上的杂质去掉）→软化、浸酸和鞣制（转鼓中 先后进行，中间不出鼓，只是先后投加不同的化料，时间为12个小时左右。 是将毛皮变成革的过程）→出鼓为蓝湿革，俗称蓝板，有的制革户到此为止， 就此出售→中和（由于鞣制时为酸性，此时投加碳酸氢铵调节PH为中性） →洗涤（冲洗一次40分钟左右，一般冲洗2-3遍）→染色（又叫吃油根据客 户需要，投加不同的染料，染成不同颜色的皮革）→洗涤（用水冲洗1-2遍， 一遍40分钟）→烘干（一般为凉晒）→喷涂（俗称喷浆在皮革表面涂一层化 料提高皮革的质量，期间还有磨革、砸软工段，进一步提高皮革质量。
二、制革废水污染
1、废水污染 制革生产一般分为准备、鞣制、整理三个工序，废水主要是在准备 和鞣制阶段，即在湿操作过程中排出的。准备工序有浸水、脱毛、剖层和水洗等 ，废水量占制革过程排放的总废水量 65％左右。水质特点是化学需氧量(COD)和 生化需氧量(BOD)高,BOD约占生产过程排出总量的 50％，浑浊，臭味大,悬浮物 多,采用硫化钠脱毛工艺的废水中还含有大量硫化物。鞣制工序主要有脱灰、鞣制 （铬鞣或植鞣）、漂洗和染色等，废水量约占制革过程排放的总废水量35％。铬 鞣废水呈灰蓝色，除含有三价铬外，还含有少量蛋白质和无机酸。 2、废水污染的改革工艺 主要是采用无污染或少污染的新工艺和循环用水。如在准 备工序，用酶脱毛工艺取代硫化钠脱毛工艺,消除了硫化物污染。在鞣制工序，用 植鞣法,采用无液（或少液）快速鞣制，比旧的池鞣法，时间可缩短 90 ％，栲胶 可少用10％，基本无废液外排。用铬鞣法，以多种鞣剂结合，可节省红矾50％， 同时减少含铬废水的排放量。此外采取循环利用废水，可以节约用水，减少废水 ，并可回收废水中的有用物质。 3、附表-1（各个主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征）
附表-1
三、制革固体废物
制革工业固体废弃物主要包括制革污泥和革屑、革渣两大类。 制革污泥依其来源和主要成分可分为水洗污泥(成分主要以氯 化物、硫化物、酚类为主)、脱毛浸灰污泥(成分以硫化物、毛 浆、蛋白质、石灰等为主)、含铬污泥(铬鞣废液碱沉淀法回收 的铬污泥)以及用物理、化学和生化方法处理废水的剩余污泥。 革屑、革渣是制革厂鞣革后削匀、剪裁时产生的边角废料， 因设备不同、工艺不同工人操作水平不同，其产生量有很大差 别。由于鞣革中大量的铬的存在，使这部分废弃物的处理成为 必须重视的问题。
四、清洁生产技术
1、原料皮真空保藏清洁技术 采用不同的杀菌方法对鲜皮进行处理 ,而后真空包装保存 ,代替传统的 盐腌法 ,减少盐的污染。 2、脱毛清洁生产技术 酶法脱毛通过生物化学作用脱去生皮上的毛和表皮。利用蛋白酶消解 生皮毛囊周围和表皮与真皮连结的基础物质，破坏软角蛋白的结构， 削弱毛和表皮对真皮的紧密依附，在机械作用下使毛和表皮脱落，达 到脱毛的目的。酶脱毛过程中也伴随着酶软化作用。酶法脱毛的工艺 控制条件比碱法脱毛要求严格，但它的废液中不含硫化物，有利于环 境保护。 3、鞣制清洁生产技术
清洁生产技术与常规制革工艺的对比