钒化合物性质

1．钒

A．物理性质

钒是一种单晶金属，呈银灰色，具有体心立方晶格，曾发现在1550℃以及－28～－38℃时有多晶转变。钒的力学性质与其纯度及生产方法密切相关。O、H、N、C等杂质会使其性质变脆，少量则可提高其硬度及剪切力，但会降低其延展性。钒的主要物理性质见表2－1钒的力学性质如表2－2所示。

表2－1 金属钒的物理性质

性质数值性质数值

原子序数23 热导率(100℃)/J·(cm·s·K)－10.31

原子量50.9415 外观浅灰

晶格结构体心立方外电子层3d34s2

晶格常数a/mm 0.3024 焓(298K)/kJ·(mol·K)－1 5.27

密度/kg·m－36110 熵(298K)/J·(mol·K)－129.5

熔点/℃1890～1929 热容c p(298K液态)

/kJ·(mol·K)－124.35～25.59 47.43～47.51

沸点/℃3350～3409

熔化热/kJ·mol－116.0～21.5

热容c p①(298～990K)

/kJ·(mol·K)－1

a.24.134

b.6.196×10－3

c.－7.305×10－7

d.－1.3892×105

蒸气压/Pa 1.3×10－6(1200℃)

1.3(2067℃)

3.73(2190K) 207.6(2600K)

蒸发热/kJ·mol－1444～502

热容c p②(900～2200K)

/kJ·(mol·K)－1

a.25.9

b.－1.25×10－4

c.4.08×10－6

线膨胀系数

(20～200℃)/K－1

(7.88～9.7)×10－6

比电阻(20℃)

/μΩ·cm

24.8 温度系数(100℃)/cm·K－10.0034

钒同位素46V 47V 48V 49V 50V 51V 52V 53V 54V 半衰期0.426s 33min 16.0d 330d 6×1015a 稳定 3.75min 2.0min 55s 丰度/% 0.25 99.75

①c p＝a＋b T＋c T 2＋d T －2；

②c p＝a＋b T＋c T 2，式中，T为温度，K。

表2－2 金属钒的力学性质

性质工业纯品高纯品

抗拉强度σb/MPa 245～450 210～250 180 延展性/% 10～15 40～60 40

维氏硬度HV/MPa 80～150 60 60～70

弹性模量/GPa 137～147 120～130

泊松比0.35 0.36

屈服强度/MPa 125～180

B．钒的化学性质

由图2－1可见，钒在周期表中位于第4周期、VB族，属于过渡金属元素中的高熔点元素，包括Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Re等10个元素。它们的特点是：具

有很高的熔点，例如钨的熔点是3180℃，钼的熔点是2610℃，它们主要是用作合金的添加剂，有些也可以单独使用，其中某些金属在高温下具有抗氧化性、高硬度、高耐磨性。但这些金属的力学性质与其纯度和制备方法密切相关，少量的晶间杂质，会使其硬度和强度明显提高，但却使其延展性下降。在原子结构方面，这些元素的外电子层具有相同的电子数，一般有两个电子（少数是一个电子），而在次外电子层的电子数目则依次递增，其化学性质介于典型金属与弱典型金属之间，处于过渡状态，具有彼此相互接近的性质，其共同的特点是：

图2－1 高熔点元素在周期表中的位置

（1）这些元素外电子层的电子比较稳定，但较易失去次外电子层的电子，而形成不同价态的离子，例如钒可以形成－1、＋2、＋3、＋4、＋5的价态，而Ti则可以形成＋2、＋3、＋4的价态。图2－2所示为钒原子核的结构图；

图2－2 钒原子核的结构图（质子数P＝23，中子数N＝28）（2）这些元素按其顺序，次外电子层的电子数目依次增加，由于电子的静电引力作用，遂使原子的半径也渐趋缩小；

（3）这些元素的水溶液，由于电子的转移作用形成的光谱，都会使其离子呈现颜色，只有少数例外；

（4）这些元素会形成硼化物、碳化物、氮化物、氢化物，它们多数都具有金属性质，

只有少数例外。

钒在空气中250℃以下是稳定的，呈浅银灰色，有良好的可塑性和可锻性。长期保存表面会呈现蓝灰、黑橙色，超过300℃会有明显的氧化。超过500℃，钒吸附氢于晶格间隙，使其变得易脆，易成粉末。真空下600～700℃加热，氢可逸出。低温下存在氢化物VH。钒在400℃开始吸收氮气，800℃以上钒与氮反应生成氮化钒，在高真空、1700～2000℃下，发生氮化钒的分解，但是氮不可能完全从金属中释出。钒对碳有较高亲和力，800～1000℃下可形成碳化物。

钒对稀硫酸、稀盐酸、稀磷酸保持相对稳定。但在硝酸、氟氢酸中溶解。金属钒对自来水抗蚀性良好，对海水抗蚀性中等，但未出现点腐蚀。钒能抗10%NaOH溶液腐蚀，但不能抗热KOH溶液的腐蚀。钒及其合金对低熔点金属或合金的熔融体有良好的抗蚀性，特别是碱金属（它们在核反应堆中用作冷却剂或热交换介质）。表2－3为钒的抗腐蚀性能。

表2－3 钒对某些介质的抗腐蚀性能

溶液腐蚀速度/mg·(cm2·h)－1腐蚀速度/nm·h－1材料10%H2SO4（沸）0.055 20.5（70℃）钒板30%H2SO4（沸）0.251

10%HCl（沸）0.318 25.4（70℃）钒板17%HCl（沸） 1.974

溶液腐蚀速度(35℃)/μm·a－1腐蚀速度(60℃)/μm·a－1材料

4.8%H2SO41

5.2 53.3

3.6%HCl 15.2 48.3

20.2%HCl 132 899

3.1%HNO325.4 1100

11.8%HNO368.6 88390

10%H3PO410.2 45.7

85%H3PO425.4 160

溶液腐蚀速度/mg·(cm2·月)－1材料

液体Na（500℃）0.2

钒的化合物从广义上来说，可以包括化学化合物、晶间化合物、金属间物、取代基合金等。这种区分主要是基于化学键的性质和晶体结构。通常，化学化合物指的是一类化合价态比较明确的化台物，对钒而言，就是价态在＋2～＋5之间的化合物。钒的价态或氧化态决定该化合物的性质，即使其物理性质也与它的价态密切相差。例如＋5价钒是抗磁性的，形成的化合物常为无色或淡黄色；而低价钒则为顺磁性的，有颜色，存钒原子的第三能级（M 电子层）中，有一个或多个电子处于游离状态，这些未配合的电子，在游离过程中产生的光谱，即呈现为不同的颜色。

许多具有实际应用的钒化合物，是一类晶隙间化台物，如钒的碳化物、氮化物、硅化物等，这类含钒的化合物，作为添加剂在合金中可以起到细化晶粒的作用，以获取优异的性质。但它们并无确切的价态，而不是真正意义上的化合物。这一章里我们侧重介绍的是有确切价态的化台物。

C．钒氧化物，氢氧化物的性质

常见的钒氧化物为＋2、＋3、＋4、＋5价的氧化物：VO、V2O3、VO2、V2O5，钒的氧化物从低价（二价）到高价（五价），系强还原荆到强氧化剂，其水溶液由强碱性逐渐变成弱酸性。其间的关系如图2－3所示。