苯甲羟肟酸的合成与表征
DBD等离子体耦合BiOI催化材料降解苯甲羟肟酸的特性与机制
化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2024 年第 43 卷第 3 期DBD 等离子体耦合BiOI 催化材料降解苯甲羟肟酸的特性与机制董冰岩，李贞栋，王佩祥，涂文娟，谭艳雯，张芹（江西理工大学资源与环境工程学院，江西 赣州 341000）摘要：常温常压下，以苯甲羟肟酸（BHA ）为处理对象建立了介质阻挡放电（DBD ）等离子体催化体系。
研究了放电参数对等离子体降解BHA 的影响规律，对水热合成法制备的催化材料进行了系列表征分析，考察了各因素对BHA 降解的影响，分析了DBD 等离子体耦合催化剂降解BHA 过程中总有机碳（TOC ）、pH 、∙OH 自由基等的变化，通过液相色谱-质谱联用仪分析了降解反应过程的中间产物并探讨了BHA 的降解机理。
表征结果显示合成的BiOI 具有高比表面积、高孔体积、高纯度的介孔纳米片微球，且DBD 可以改变催化剂的晶型和结构，具有更高的催化性能。
降解性能结果表明，峰值电压、鼓气量等对BHA 降解率有很大影响；BHA 浓度为80mg/L 、体积1000mL ，在峰值电压24kV ，频率7500Hz ，鼓气量30L/min 条件下，添加0.3g BiOI 催化剂与DBD 等离子体耦合效果最好，相对于单一DBD 体系，BHA 降解率由78.8%提高到88.2%。
降解机理分析可知，∙OH 是BHA 降解的重要活性物质，在等离子体催化作用下，BHA 被氧化开环，转化为苯甲酸和乙醇酸等中间体，最终生成H 2O 和CO 2-3等。
关键词：介质阻挡放电；等离子体；废水；降解；矿化率；催化剂中图分类号：X703.1 文献标志码：A 文章编号：1000-6613（2024）03-1565-11Performance and mechanism of the degradation of benzohydroxamicacid by DBD plasma-coupled BiOI catalytic materialsDONG Bingyan ，LI Zhendong ，WANG Peixiang ，TU Wenjuan ，TAN Yanwen ，ZHANG Qin(College of Resources and Environmental Engineering, Jiangxi University of Science and Technology, Ganzhou 341000,Jiangxi, China)Abstract: A dielectric barrier discharge (DBD) plasma catalytic system was established at ambient temperature and pressure to investigate the effect of discharge parameters on the degradation of benzohydroxamic acid (BHA) by plasma. The catalysts prepared by hydrothermal synthesis were characterized, and the changes in total organic carbon (TOC), pH, and ∙OH radicals during the degradation were analyzed. LC-MS was used to determine the intermediates of the degradation reaction to investigate the reaction ’s mechanism. Characteristics of the synthesized BiOI included a high specific surface area, a high pore volume, and high-purity mesoporous nanosheet microspheres. In addition, the DBD could change the crystalline shape and structure of the catalyst, rendering it better catalytic performance. The degradation performance results showed that peak voltage and the volume of blast gas had a significant influence on the degradation rate of BHA. The best result was achieved by adding 0.3g of BiOI catalyst to couple with DBD plasma at a BHA研究开发DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2023-0367收稿日期：2023-03-10；修改稿日期：2023-06-28。
选矿药剂[1]
![选矿药剂[1]](https://img.taocdn.com/s3/m/1bf3a728ed630b1c59eeb51b.png)
品名：苯甲羟肟酸（苯甲氧肟酸）英文名称：BENZOYL HYDROXIMIC ACID主要成份：苯甲基羟（氧）肟酸分子式：C6H5CONHOH性状：粉红色鳞片状固体粉末，可溶于热水及部分有机溶剂，略带有苯甲酸味。
主要用途：苯甲羟肟酸是菱锌矿、黑钨矿和白钨矿及锡石等难选矿物的有效捕收剂。
苯甲羟肟酸在特定条件下用于菱锌矿的浮选可获得较为理想的选别指标；工业应用表明，苯甲羟肟酸与部分其它药剂配合使用，在黑钨矿、白钨矿的浮选作业中，取得了精矿品位和回收率都有较大幅度提高的理想浮选效果。
规格：品名：水杨羟肟酸（同名：水杨氧肟酸）英文名称：SALICYL HYDROXIMIC ACID主要成份：水杨基羟肟酸（水杨基氧肟酸）分子式：C6H4OHCONHOH结构式:性状: 产品为粉红至桔红色固体粉末，微溶于水，可溶于碱溶液，性质稳定，带有水杨酸气味。
主要用途：水杨羟肟酸能与锡、钨、稀土、铜、铁等金属形成稳定的螯合物，而与碱土金属及碱金属形成不稳定的螯合物，所以，水杨羟肟酸具有较好的选择性。
特别是水杨羟肟酸与锡石螯合时不仅能形成多种形式的外络盐，而且还能形成不同构成的内络盐，因此，水杨羟肟酸对锡的选择性较强。
该品在锡石选矿中通常与P86配套使用，并具有一定的起泡性。
该品还具有毒性低（是卞基胂酸的十六分之一，故此品的应用还可以使环保问题得到大大改善）、用药量少、适用性强等特点，具有较高的推广应用价值。
规格：英文名称：SODIUM ALKYL HYDROXIMIC ACID主要成份：烷基羟肟酸钠分子式：RCONHONa（R＝C4~8烷基）性状：暗红色液体，显碱性，可溶于水。
主要用途：烷基羟肟酸钠是一种较好的捕收剂，对多种金属氧化物、多种金属氧化矿物及部分氧化了的硫化矿具有良好的捕收性能，它对氧化铜矿、赤铁矿、含钇矿、黑钨矿、白钨矿、钛铁矿、含铌矿、锡石及稀土金属矿等多种金属氧化矿均有良好的捕收效果规格：英文名称：ALKYL HYDROXIMIC ACID牌号：B7－01分子式：RCONHOH （R=C4～8烷基）结构式：性状：暗红色粘稠液体，低于15℃时可凝成蜡状。
苯甲羟肟酸与铌钽锰矿作用机理的研究
标题：苯甲羟肟酸与铌钽锰矿作用机理的探索在化学领域，苯甲羟肟酸（PHA）与铌钽锰矿（NTM）的作用机理一直备受关注。
本文将深入探讨这一主题，并从多个角度全面评估PHA 与NTM的作用机理，以期帮助读者更全面、深刻地理解这一化学现象。
## 一、PHA与NTM的化学性质分析苯甲羟肟酸是一种重要的有机配体化合物，具有羟肟基的官能团，具有良好的络合能力和选择性。
而铌钽锰矿是一种重要的无机矿物，具有丰富的锰、铌和钽元素，其晶体结构也非常独特。
我们来分析PHA 和NTM的化学性质，以便更好地理解它们之间的作用机理。
1. PHA的结构PHA的化学结构中含有羟肟基，它可以与金属离子形成配位键，从而与金属化合物发生作用。
2. NTM的晶体结构NTM的晶体结构中含有大量的锰、铌和钽元素，这些元素的排列方式对其性质和反应具有重要影响。
## 二、PHA与NTM的作用机理研究进展对于PHA与NTM的作用机理，近年来取得了许多重要的研究进展。
研究者们通过实验和理论计算等手段，深入探讨了它们之间的相互作用，并有了许多有益的发现。
1. 实验研究通过溶液结晶、X射线衍射等实验手段，研究者们观察到PHA与NTM在溶液中的作用状态，并揭示了它们之间的结合方式和稳定性。
2. 理论计算通过分子模拟和量子化学计算，研究者们揭示了PHA与NTM的分子结构和电子结构，为进一步理解它们的作用机理提供了重要的理论支持。
## 三、PHA与NTM的应用前景展望基于对PHA与NTM作用机理的深入研究，其在环境清洁、资源回收等领域具有重要的应用前景。
通过充分发挥它们的协同效应，可以实现更高效、更环保的化学反应和材料制备。
1. 环境清洁作为一种具有高效络合能力的有机配体，PHA与NTM的结合可以用于污水处理、重金属去除等环境清洁领域，为解决环境污染问题提供新的解决途径。
2. 资源回收利用PHA与NTM的协同效应，可以设计新型的资源回收材料和催化剂，用于废弃物的再利用和资源化利用，有助于实现可持续发展和循环经济。
苯甲羟肟酸钠结构式
苯甲羟肟酸钠结构式引言苯甲羟肟酸钠是一种有机化合物，其化学式为C7H5NNaO3。
它是苯甲醛和羟胺反应生成的产物，是一种重要的有机合成中间体。
本文将对苯甲羟肟酸钠的结构式、性质、合成方法和应用进行详细介绍。
结构式苯甲羟肟酸钠的结构式如下所示：性质1.外观：苯甲羟肟酸钠为白色或类白色结晶固体。
2.熔点：约180°C。
3.溶解性：可溶于水和一些有机溶剂，如乙醇、丙酮等。
合成方法苯甲羟肟酸钠可以通过以下步骤合成：1.反应物准备：准备苯甲醛和羟胺的反应物。
2.反应条件调整：将苯甲醛溶解在适量的溶剂中，加入氢氧化钠调节pH值。
3.反应进行：将羟胺逐滴加入反应体系中，并保持温度在适宜范围内。
4.结晶分离：反应完成后，将产物通过结晶、过滤等步骤进行分离和纯化。
5.干燥：将得到的苯甲羟肟酸钠进行干燥处理，得到最终产物。
应用苯甲羟肟酸钠在有机合成中具有广泛的应用。
以下是一些常见的应用领域：1.有机合成催化剂：苯甲羟肟酸钠可以作为催化剂参与多种有机反应，如醛类和酮类的氨基化反应、C-C键形成反应等。
它能够提高反应速率和产率，并且对环境友好。
2.医药领域：苯甲羟肟酸钠及其衍生物在药物合成中具有重要作用。
它们可以作为中间体参与药物合成的关键步骤，从而合成出具有生物活性的化合物。
3.配位化学：苯甲羟肟酸钠可以与过渡金属形成稳定的配位络合物，具有较强的配位能力。
这些络合物在催化剂设计、光电材料和生物传感器等方面具有潜在应用价值。
4.光敏材料：苯甲羟肟酸钠及其衍生物在光敏材料中被广泛应用。
它们可以通过光激发产生活性自由基或离子，从而实现光化学反应，如光聚合、光裂解等。
结论苯甲羟肟酸钠是一种重要的有机化合物，在有机合成和其他领域具有广泛的应用。
本文对苯甲羟肟酸钠的结构式、性质、合成方法和应用进行了详细介绍。
通过深入了解苯甲羟肟酸钠的特点和用途，可以更好地利用它的优势，并推动相关领域的发展。
参考文献： 1. Smith, J. D.; et al. Synthesis and Application of Sodium Benzyloximate in the Selective Reduction of Aldehydes to Alcohols Using Sodium Borohydride. Journal of Organic Chemistry, 2010, 75(10), 3362-3365. 2. Zhang, Q.; et al. Efficient synthesis of sodium benzyloximate from benzyloxyl chloride and hydroxylamine hydrochloride. Chinese Journal of Organic Chemistry, 2012, 32(11), 1986-1990.Markdown格式：苯甲羟肟酸钠结构式引言苯甲羟肟酸钠是一种有机化合物，其化学式为C7H5NNaO3。
苯甲羟肟酸浮选黑钨矿体系中铅离子的活化作用机理
苯甲羟肟酸浮选黑钨矿体系中铅离子的活化作用机理高玉德;钟传刚;邱显扬;冯其明;万丽【摘要】通过浮选实验、吸附量测定、红外光谱分析、XPS测试和浮选溶液化学计算研究pb2+活化苯甲羟肟酸浮选黑钨矿作用机理.结果表明:pb2+可明显活化苯甲羟肟酸浮选黑钨矿,pH值为6～10时,黑钨矿都保持较好的可浮性,pH值为9时浮选回收率最高;pb2+促进苯甲羟肟酸在黑钨矿表面的吸附,且很好地符合Freundlich吸附等温方程;黑钨矿表面主要活性质点为Mn2+;pH值为9时Mn2+的主要存在形式是界面氢氧化锰沉淀,苯甲羟肟酸与之发生“O,O”螯合生成羟肟酸金属盐.【期刊名称】《中国有色金属学报》【年(卷),期】2016(026)009【总页数】8页(P1999-2006)【关键词】苯甲羟肟酸;黑钨矿;铅离子;浮选;活化机理【作者】高玉德;钟传刚;邱显扬;冯其明;万丽【作者单位】广州有色金属研究院,广州510651;稀有金属分离与综合利用国家重点实验室,广州510651;广州有色金属研究院,广州510651;万宝矿产有限公司,北京100053;稀有金属分离与综合利用国家重点实验室,广州510651;中南大学资源加工与生物工程学院,长沙410083;广州有色金属研究院,广州510651;稀有金属分离与综合利用国家重点实验室,广州510651;中南大学资源加工与生物工程学院,长沙410083;广州有色金属研究院,广州510651【正文语种】中文【中图分类】TD923;TD952氧化矿浮选作业中，通常需要加入某种特定的金属离子，以获得良好的作业指标，关于其活化矿物浮选机理一直是矿物加工学者的研究重点[1−4]。
早在1965年，FUERSTENAU等[5]研究了不同金属离子活化黄药浮选石英的机理，发现最佳活化pH值与金属离子−羟基络合物生成量最大的pH值相一致，由此提出金属离子其活化作用的主要成分是一羟基络合物。
考虑到金属羟基络合物生成量最大的pH值往往对应氢氧化物沉淀的pH值，且产生的pH值范围窄，组分含量较低，达不到浮选有效浓度，加之金属离子在界面区域的性质与其在溶液中的性质存在较大的差异性，ANANTHAPADMANABHAN等[6]、胡岳华等[7]提出金属氢氧化物表面沉淀物是金属离子在矿物表面吸附并起浮选活化作用的有效成分。
苯甲羟肟酸的合成与表征
苯甲羟肟酸的合成及表征一、实验简介羟肟酸又称氧肟酸、异羟肟酸，其分子通式为R-C(=O)-NH-OH，广泛用于化学、浮选、冶金、化工和医药等领域。
羟肟酸是一种具有高选择性和高捕收性的阴离子表面活性剂，因此在金属矿物浮选领域发挥着举足轻重的作用，目前应用于氧化铜矿、稀土矿、钛铁矿、黑钨矿、锡石以及二氧化锰等选矿工业中，其中在钛铁矿、钨矿、稀土矿等浮选中羟肟酸应用最为有效。
苯甲羟肟酸是一种白色晶体，工业制品由于含有杂质而显淡黄色。
密度1.237±0.06 g/cm3（20℃），6℃时100ml水中能溶解该品2.25g。
熔点：126-130℃。
干燥时受冲击、摩擦、着火或其他引燃源有爆炸危险。
应避免与氧化物接触，密封保存，放置在通风、干燥的环境中。
大鼠经口LD50 >500mg/kg。
苯甲羟肟酸为弱酸，溶于水、醇，微溶于醚，不溶于苯。
能与钨、钴、镍、锌、铁、铜、稀土等离子生成稳定的螯合物。
本实验以苯甲酸甲酯和羟胺为原料，两者发生取代反应，制得苯甲羟肟酸。
通过其与三价铁离子的显色反应确定其含量及其反应收率。
通过本实验，掌握苯甲羟肟酸的制备方法、合成工艺及其检测方法，培养学生更好地了解和掌握《化学工艺学》的研究方法与学习思路，为其将来从事化工过程的开发、设计、建设和科学管理打下牢固的化学工艺基础。
二、实验原理1、苯甲羟肟酸的合成采用苯甲酸甲酯直接与盐酸羟胺在碱性条件下进行反应，得到苯甲羟肟酸钠，酸化提纯后得到苯甲羟肟酸。
本试验采用水溶液法制备苯甲羟肟酸。
2、苯甲羟肟酸的检测本实验采用分光光度法测定苯甲羟肟酸的收率（肟化率），分光光度法利用的是羟肟酸与金属离子（如Fe3+，Cu2+）络合显色的原理，通过控制羟肟酸浓度和体系pH 可实现羟肟酸含量的测定：先用酸处理中性甚至碱性的羟肟酸盐溶液，引入乙醇水溶液体系，然后加入铁离子与羟肟酸形成紫色水溶性内络物显色，在水溶液下直接测量该络合物的特征吸收波长下的吸光度。
羟肟酸的合成表征及其在浮选中的应用_艾晶
此 外 ，还 有 学 者 利 用 微 波 法 、连 续 流 动 反 应 器 法来合成 羟 肟 酸 。 ［１２］ 连 续 流 动 反 应 器 法 借 助 管 式反应器（见图２），以甲醇钠为 催 化 剂，将 原 料 甲 基或乙基羧酸酯与羟胺反应转化为相应的异羟肟 酸 产 品 。 该 合 成 法 的 反 应 速 率 快 ，产 品 纯 度 高 ，比 常规的合成方法以及微波法合成的产率更高。
羟肟化 羟胺法可看 作 由 通 式 为 ＲＣ（Ｏ）Ｌ 的 羧 酸 及
其衍生 物 （其 中 Ｌ 为 卤 素、ＯＲ′等）与 羟 胺 发 生 亲 和加成 消 除 反 应 来 制 备 羟 肟 酸。 由 于 取 代 基－Ｌ 的给电子共轭效 应 不 同，羟 胺 与 羧 酸 及 其 衍 生 物 的反应活性顺序为：
·专 论· ＩＭ＆Ｐ 化工矿物与加工 ２０１５年第８期
含氮量。或借助凯式定氮仪来测定羟肟酸中的含 氮量。ｂ．可 见 分 光 光 度 计 法。 用 此 方 法 测 定 产 品吸光度，绘制各 羟 肟 酸 的 可 见 光 谱 找 出 最 佳 吸 收 波 长 ，在 最 佳 吸 收 波 长 下 绘 制 标 准 曲 线 ，按 照 标 准曲线进行羟肟 酸 样 品 的 测 定，得 到 原 样 或 吸 收 溶液浓 度 以 ［１３，１４］ 确 定 其 质 量 分 数 或 吸 附 量。ｃ． 仪器分析法。通过元素分析仪来检测羟肟酸产品 中各元素的 质 量 分 数，用 于 判 断 组 成。 与 矿 物 作 用方式的检测方法主要有红外 光 谱 法，以 ＫＢｒ粉 末为固体稀释剂，将 稀 释 后 的 羟 肟 酸 样 品 压 片 后 进行检测。对比羟肟酸和羟肟酸作用后的矿石表 面吸收峰，通过基 团 的 类 型 与 变 化 判 断 羟 肟 酸 在 矿石表面 的 作 用 。 ［４．１５］ 羟 肟 酸 与 矿 石 作 用 前 后， 通过测量 Ｚｅｔａ电 位 的 变 化 判 断 矿 石 与 羟 肟 酸 之 间的反应 也 ［１６］ 是 常 用 的 检 测 方 法。 另 外 还 可 通 过质谱分析与核 磁 共 振 氢 谱 分 析 等 方 法，利 用 这 些方法得到的检测结果为研究羟肟酸的合成以及 羟肟酸与矿石之间的作用方式提供了理论依据。 ４ 混 合 药 剂 在 浮 选 中 的 应 用
苯甲羟肟酸在锡石浮选中的应用及作用机理研究_孙伟
矿物 名称
铁闪 磁黄
黄 铜 矿 、辉 铜
锡石 闪锌矿
毒砂
锌矿 铁矿
矿 、斑 铜 矿
ｗＢ／％ ０．４４ ０．４６ ０．２５ ２．５０ ２．５４ ０．３３
矿物 名称
长石 石英 黑云母 白云母 萤石
其它
ｗＢ／％ ３８．００ ２９．００ ８．２４ ４．５８ ５．７６ ７．９０
矿 石 中 主 要 矿 物 锡 石 主 要 以 ２ 种 形 式 存 在 ：一 是 脉 状 、细 脉 状 侵 蚀 型 锡 石 ，沿 岩 石 片 理 分 布 ．主 要 与云母石英片岩 连 生，形 成 含 锡 片 岩，嵌 布 粒 度 为 ０．０１７～０．１ ｍｍ．呈 褐 色－棕 黑 色，他 形，亦 见 自 形 短柱双锥．另一是“绿 色 岩”中 的 硫 化 物 型 锡 石，浅 色，多为圆粒 状 或 他 粒 状，细 粒－微 细 粒 星 散 状、散 点状分布．嵌 布 粒 度 为 ０．００５～０．０３７ ｍｍ，与 帘 石 、萤 石 、硫 化 物 连 生 ． １．２ 实 验 方 法 １．２．１ 实 验 流 程
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｂｅｎｃｈ－ｓｃａｌｅ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｔｅｓｔｓ ｗｅｒｅ ｅｍｐｌｏｙｅｄ ｔｏ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ ｔｈｅ ｆｌｏｔａｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒｓ ｏｆ
ｔｈｅ ｆｉｎｅｌｙ ｄｉｓｓｅｍｉｎａｔｅｄ ｔｉｎ－ｐｏｌｙｍｅｔａｌｌｉｃ ｓｕｌｆｉｄｅ ｏｒｅｓ ｉｎ Ｙｕｎｎａｎ ｕｓｉｎｇ ｂｅｎｚｏｈｙｄｒｏｘａｍｉｃ ａｃｉｄ （ＢＨＡ）ａｓ ｃｏｌｌｅｃｔｏｒ，ａｎｄ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｂｅｔｗｅｅｎ ＢＨＡ ａｎｄ ｃａｓｓｉｔｅｒｉｔｅ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉ－ ｇａｔｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｄｙｎａｍｉｃｓｓｉｍｕｌａｔｉｏｎｓ （ＭＤＳ）．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｆｏｒ ｔｈｅ ｒａｗ ｏｒｅ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｓｎ ｏｆ ０．５５％ ，ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｌｏｓｅｄ ｃｉｒｃｕｉｔ ｔｅｓｔ ｏｆ ｏｎｅ ｒｏｕｇｈｉｎｇ，ｏｎｅ ｓｃａｖｅｎｇｉｎｇ ａｎｄ ｆｏｕｒ ｃｌｅａｎｉｎｇ，ａ ｈｉｇｈ－ｔｉｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ ｗｉｔｈ ｇｒａｄｅ ｏｆ ４０．１５％ ａｎｄ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ ６５．０７％ ｗａｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｕ－ ｓｉｎｇ ＣＭＣ ａｎｄ ｓｏｄｉｕｍ ｓｉｌｉｃａｔｅ ａｓ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔ ａｎｄ，ＢＨＡ ａｓ ｃｏｌｌｅｃｔｏｒ．Ｔｈｅ ｍａｉｎ ａｄｓｏｒｐ－ ｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｏｆ ＢＨＡ ｏｎｔｏ ｃａｓｓｉｔｅｒｉｔｅ ｗａｓ ｈｙｄｒｏｘａｍｉｃ ａｃｉｄ，ａｎｄ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｌｌｅｃｔｏｒ ｏｎｔｏ ｔｈｅ ｐｅｒｆｅｃｔ ｃｌｅａｖａｇｅ ｐｌａｉｎ ｏｆ ｃａｓｓｉｔｅｒｉｔｅ（１００）ｗａｓ ｍｕｃｈ ｓｍａｌｌｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｎｔｏ ｃａｌｃｉｔｅ，ｗｈｉｃｈ ｉｎｄｉｃａｔｅｓ ｔｈａｔ ＢＨＡ ｈａｓ ａ ｈｉｇｈｅｒ ｐｏｗｅｒ ｔｏｗａｒｄｓ ｃａｓｓｉｔｅｒｉｔｅ ｔｈａｎ ｔｏｗａｒｄｓ ｃａｌｃｉｔｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｆｉｎｅ－ｄｉｓｓｅｍｉｎａｔｅｄ；ｃａｓｓｉｔｅｒｉｔｅ；ｂｅｎｚｏｈｙｄｒｏｘａｍｉｃ ａｃｉｄ；ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｄｙｎａｍｉｃｓ ｓｉｍｕｌａ－ ｔｉｏｎ
苯甲羟肟酸配合物催化降解甲基橙
ｖａｃ８ｎｔ
ｓｉｔｅ ｉｎ ｃｏｂ８ｈ Ｃｈｅｍ．
质的量的１０％的催化剂，反应６０ ｍｉｎ后测定甲基橙 的吸光度，结果（见图６）。由图可见，温度对该反应有 一定的影响．但并不显著，考虑到实际应用的条件，选 择反应温度为室温。
【７］
（Ⅱ）ｃｏｍｐｌｅｘｅＢ
ｗｉｔｈ ｐｅｎｔａｄｅｎｔａｔｅ
Ｉｉｇａｎｄｓ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ
末或晶体，再经乙醇蕈结晶即得配合物。反应（见图１），
Ｃｕ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）配合物标记为配合物ｌ一３。
ＨＯ一
２
：删＋眦二ｌ『Ｆ。一［
Ｎ
Ｈ
＋
Ｍｃｌ。——————＋Ｉ
Ｍ＝Ｃｕ，Ｍｎ。Ｆｅ 图ｌ
Ｉ
苯甲羟肟酸与过渡金属离子的配位反应
１．３
配合物催化Ｈ：Ｏ：氧化降解甲基橙实验 取５０
ｍＬ ２０
为Ｎ—Ｈ和Ｏ—Ｈ的振动吸收，１ ｍＬ烧杯 动吸收，ｌ ６０１．６和ｌ
’收稿日期：２０１０一ｌｌ一２５
万方数据
６
石油化工应用２０１１年
第３０卷
见分光光度计。 １．２配合物的合成 取２ ｍｍｏｌ配体（苯甲羟肟酸）溶于１５ ｍＬ甲醇中， 搅拌下将与配体物质的量比为１：２的过渡金属盐酸盐
０
缓慢加到上述甲醇溶液中，４０℃保温反应ｌ ｈ，过滤 至样品瓶中，室温放置让其自然挥发，约７ ｄ后得粉
万方数据
ｃｍ一左右，这与Ｃ＝Ｏ
键的特征吸收差距较大，而体现ｍ了Ｃ＝Ｎ键的特征吸
的诱导作用发生了异构化。
裹ｌ 配体Ｌ．及其它的配合物主要官能团数据
用量、催化剂用量、反应温度等条件对配合物催化Ｈ２０：收，这说明在这两个配合物中配体可能受到金属离子 氧化降解甲基橙的影响，按照下式计算脱色率。
羟胺法合成羟肟酸的研究进展
R — CO — NHOH
R — CO — NO 2 , 锌粉 , 氯化铵
O
O
R
C
NO2
+H 2O
Zn +N H4C l 回流
R
C
NHOH
R — CO — NH2 , 氧化剂(三氯 化铁)
RCO NH2 +H2O FeCl3 R — CO — NHOH
R — N O , HCHO , 催化剂(酸) 硝基烷酮铵盐乙酸溶液 羧酸或羧酸酯 , 脂肪或水解酶 , 盐酸羟胺
+N aC l
(8)
2 .2 羟胺法在国内的研究情况
国内从 20 世纪 60 年代就开始了羟肟酸合成工 艺的研究[ 8] .1972 年广州有色金属研究院和沈阳冶
金选矿药剂厂合作首先成功研制出 C7-9 烷基羟肟 酸 , 并实现了工业化生产 , 其后国内相继开发了环烷 基羟肟酸 、C5-9烷基羟肟酸 、苯羟肟酸 、水杨羟肟酸 、 苯乙烯羟肟酸 、邻苯二羟肟酸(802)和邻羟基萘甲羟 肟酸(H205)等系列 . 2 .2 .1 羟胺法的理论研究
N H2O H·HCl +N aOH N H2OH +N aCl +H2O
(1)
O
O
R C L +N H2OH
R C NHOH +HL (2)
1 .2 合成方法
羟胺法合成羟肟酸的常见方法有如下 2 种 .
1 .2 .1 脂肪酸酯与羟胺的反应法
脂肪酸与甲醇先在浓硫酸作为催化剂的条件下
酯化生成脂肪酸甲酯 , 再与羟胺(盐酸羟胺或硫酸羟
N aCl +H2O
(6)
羟胺法的合成工艺简单 、生产技术难度较小且
超高效液相色谱-串联质谱法测定小麦粉改良剂中的苯甲羟肟酸
研究基质大多针对工业纯品或水溶液，鲜见采用液
相色谱-串联质谱方法测定的报道°
1材料与方法
1.1材料与仪器 AB SCIEX Triple Quad6500 超高
色-
串联质谱仪（配电喷雾电离源）色谱柱:Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱（75 mm x2. 1 mm,
第36卷第5期 郑 红等 超高效液相色谱-串联质谱法测定小麦粉改良剂中的苯甲轻月亏酸
定量限、0 定量限的目
物进行加标回收试
验， 验 法准确
。个 水 行
测定6
均，计算回收
。
见
4。
品及添加水平为定量限的MRM色谱
见 3。
图3阴性小麦粉改良剂的MRM谱图（a,b）和添加量为 定量限（0. 0 5 mg/kg）的小麦粉改良剂的MRM谱图（c,）
第36卷第5期 郑 红等 超高效液相色谱-串联质谱法测定小麦粉改良剂中的苯甲轻月亏酸
甲醇，涡旋混匀1 min，超声提取15 min,9 000 r/min
离心5 min，取上层有机层500 iL,加水500 iL稀释
一倍,涡旋混匀后过0. 22 im有机
过滤后,
供 色谱-串联质 测定。
1.2.3
析条件
1.2.3. 1
色条件
色 条 件: 色 : Waters ACQUITY UPLC BEH
2 LOQ和10 LOQ三个添加水平下重复测定6次的回收率为92.0%〜97. 6% ,RSD为0.8%〜2. 6%，在不同种
类的小麦粉改良剂下的基质效应可忽略。该方法前处理简单，回收率好，精密度高，基质效应低，适用于不同
o 种类的小麦粉改良剂中苯甲67酸的测定
关键词苯甲67酸小麦粉改良剂基质效应超高效液相色谱-串联质谱法
小麦粉及其面粉处理剂中苯甲羟肟酸的测定
小麦粉及其面粉处理剂中苯甲羟肟酸的测定BJS 2020021 范围本方法规定了小麦粉及其面粉处理剂中苯甲羟肟酸的高效液相色谱测定方法。
本方法适用于小麦粉及其面粉处理剂中苯甲羟肟酸的测定。
2 原理试样中的苯甲羟肟酸用甲醇提取，采用高效液相色谱测定，外标法定量。
试样中检出苯甲羟肟酸后采用液相色谱-质谱/质谱法进行确证。
3 试剂和材料除非另有说明，本方法所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1 试剂3.1.1 甲醇（CH3OH）：色谱纯。
3.1.2 磷酸（H3PO4）。
3.1.3 甲酸铵（HCOONH4）：色谱纯。
3.2 试液配制3.2.1 磷酸溶液（0.01%）：准确量取1000 mL水，加入100 µL磷酸（3.1.2）得到pH在2.9±0.1之间的磷酸溶液。
3.2.2 甲酸铵溶液（5 mmol/L）：称取甲酸铵0.26 g（3.1.3）（精确至0.001 g），加水溶解并定容至1000 mL。
3.3 标准品3.3.1 苯甲羟肟酸：纯度不低于98%的标准品或经国家认证并发布的有证标准物质。
其中文名称、英文名称、CAS号、分子式、相对分子质量、结构式见附录A。
3.4 标准溶液配制3.4.1 标准储备液：准确称取苯甲羟肟酸标准品10 mg（精确至0.01 mg），置于50 mL容量瓶中，加甲醇-水溶液（50/50，v/v）溶解并稀释至刻度，摇匀，得到浓度为200 μg/mL的标准储备液，4 ℃避光保存，有效期90天。
3.4.2 标准中间液（20.0 μg/mL）：吸取标准储备液（3.4.1）5 mL于50 mL容量瓶中，用甲醇-水溶液（50/50，v/v）稀释至刻度，摇匀，得到标准中间液，4 ℃避光保存，有效期60天。
3.4.3 标准系列工作液：吸取标准中间液（3.4.2）0.25 mL、0.50 mL、1.25 mL、2.5 mL、5.0 mL和12.5 mL于50 mL容量瓶中，用甲醇-水溶液（50/50，v/v）稀释至刻度，混匀，得到标准系列工作液。
羟铂酸的制备与表征
羟铂酸的制备与表征
张向军;卢世刚;李文忠
【期刊名称】《稀有金属》
【年(卷),期】2005(29)3
【摘要】采用水解法制备了羟铂酸(H2Pt(OH)6),通过化学分析、XRD、TG/DSC、XPS、FTIR等技术对羟铂酸的组成和结构进行了分析和表征。
通过化学分析检测
所制备的化合物中铂的含量为65.07%,与H2Pt(OH)6中的铂的理论含量65.22%
相比,两者相符较好,结合XRD衍射,表明所制备的化合物为H2Pt(OH)6,属单斜晶系;通过TG/DSC,XPS,FTIR等检测技术,推断H2Pt(OH)6为Pt(Ⅳ)与配位水和羟基配
位基团形成的络合物,具有八面体空间结构。
【总页数】4页(P307-310)
【关键词】羟铂酸;配合物;制备;表征
【作者】张向军;卢世刚;李文忠
【作者单位】北京有色金属研究总院矿物冶金与材料研究所
【正文语种】中文
【中图分类】TQ138.2
【相关文献】
1.铂-金交替修饰的铂核纳米颗粒的制备与表征 [J], 邹翠娥;华南平;甘玉琴;杨平;石恩娴;杜玉扣
2.苯甲羟肟酸与水杨羟肟酸的合成与表征 [J], 刘子恩;吴红;杜文涛
3.水杨酸羟丙基倍他环糊精包合物的制备及表征 [J], 薛松;潘继飞;陈建英;渠广民;李明钰
4.羟丙甲纤维素酞酸酯水分散体的制备及表征 [J], 程玉红;吴世华;郑修成;张守民;王淑荣
5.几种异羟肟酸的酸解离常数测定和W(Ⅵ)—异羟肟酸配合物的合成及表征 [J], 崔美芳;顾翼东;黄永明;李洵微
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
苯甲羟肟酸的合成及表征
一、实验简介
羟肟酸又称氧肟酸、异羟肟酸，其分子通式为R-C(=O)-NH-OH，广泛用于化学、浮选、冶金、化工和医药等领域。
羟肟酸是一种具有高选择性和高捕收性的阴离子表面活性剂，因此在金属矿物浮选领域发挥着举足轻重的作用，目前应用于氧化铜矿、稀土矿、钛铁矿、黑钨矿、锡石以及二氧化锰等选矿工业中，其中在钛铁矿、钨矿、稀土矿等浮选中羟肟酸应用最为有效。
苯甲羟肟酸是一种白色晶体，工业制品由于含有杂质而显淡黄色。
密度1.237±0.06 g/cm3（20℃），6℃时100ml水中能溶解该品2.25g。
熔点：126-130℃。
干燥时受冲击、摩擦、着火或其他引燃源有爆炸危险。
应避免与氧化物接触，密封保存，放置在通风、干燥的环境中。
大鼠经口LD50 >500mg/kg。
苯甲羟肟酸为弱酸，溶于水、醇，微溶于醚，不溶于苯。
能与钨、钴、镍、锌、铁、铜、稀土等离子生成稳定的螯合物。
本实验以苯甲酸甲酯和羟胺为原料，两者发生取代反应，制得苯甲羟肟酸。
通过其与三价铁离子的显色反应确定其含量及其反应收率。
通过本实验，掌握苯甲羟肟酸的制备方法、合成工艺及其检测方法，培养学生更好地了解和掌握《化学工艺学》的研究方法与学习思路，为其将来从事化工过程的开发、设计、建设和科学管理打下牢固的化学工艺基础。
二、实验原理
1、苯甲羟肟酸的合成
采用苯甲酸甲酯直接与盐酸羟胺在碱性条件下进行反应，得到苯甲羟肟酸钠，酸化提纯后得到苯甲羟肟酸。
本试验采用水溶液法制备苯甲羟肟酸。
2、苯甲羟肟酸的检测
本实验采用分光光度法测定苯甲羟肟酸的收率（肟化率），分光光度法利用的是羟肟酸与金属离子（如Fe3+，Cu2+）络合显色的原理，通过控制羟肟酸浓度
和体系pH 可实现羟肟酸含量的测定：先用酸处理中性甚至碱性的羟肟酸盐溶液，引入乙醇水溶液体系，然后加入铁离子与羟肟酸形成紫色水溶性内络物显色，在水溶液下直接测量该络合物的特征吸收波长下的吸光度。
然后根据吸光度与浓度的关系，获得苯甲羟肟酸的收率。
3RCNHOH + Fe
O
C
O
HN O -Fe C R NH
O -C
O R
HN
O -+ 3H +
三．仪器与试剂
① 主要试剂：苯甲酸甲酯、盐酸羟胺、氢氧化钠、氯化铁、盐酸。
② 仪器：集热式恒温加热磁力搅拌器、分光光度计、玻璃仪器。
③ 实验装置：
1—温度计；2—搅拌杆；3—恒压滴液漏斗；4—三颈瓶；5—水槽
四．具体实验步骤
1、苯甲羟肟酸的合成
装有40ml 水的250ml 三口瓶中加入0.11mol 盐酸羟胺，待其溶解完全后，在室温和弱搅拌下往其中滴加含0.22mol 的氢氧化钠溶液（将0.22mol NaOH 溶解在50ml H 2O 水中），加完后再用10ml H 2O 洗涤盛放氢氧化钠溶液的容器，并滴加到上述盐酸羟胺反应溶液中。
保持反应温度小于30℃，加入0.1mol 苯甲酸甲酯，然后升温至50℃，反应
5
2h 。
反应结束后，计量称重，并取样分析苯甲羟肟酸含量。
2、苯甲羟肟酸的检测
A 、实验步骤
准确在25mL 比色管中移入苯甲酸羟肟酸溶液，固定加入5mL 无水乙醇，5mL 0.02mol/L HCl 溶液，振摇使其混合均匀。
补水至离刻线约1cm 处，加入1ml 1%FeCl 3溶液，此时出现紫色可溶性络合物，用水定容至刻线。
充分振荡，静置10min ，以试剂空白作参比，在可见分光光度计测吸光度。
B 、最佳吸收波长
准确移取一定体积的苯甲酸羟肟酸标准溶液0.240mg/L 放入25mL 比色管中，按试验步骤测量其在400-900nm 波长范围内的吸光度。
其可见光谱如下图。
吸光度
波长(nm)
可以看出标准样品的特征吸收峰均在510~530nm 处；因此紫色络合物在520nm 处的特征吸收峰可用于工作曲线的绘制。
C 、工作曲线
苯甲羟肟酸的标准溶液：称取苯甲羟肟酸0.14g ，精确到0.0001g ，用超纯水溶解，并定容至1000ml 容量瓶中，苯甲羟肟酸的摩尔浓度为10-3mol/L 。
在25mL 比色管中准确加入3mL ，6mL ，9mL ，12mL ，15mL 羟肟酸标液，按实验步骤在520nm 波长处测其吸光度，绘制工作曲线下图所示。
相关系数R 为0.9977，羟肟酸的检测限在0~120mg/L 。
吸光度
羟肟酸浓度mg/L
得到以下线性回归方程计算苯甲羟肟酸的浓度：
y =0.01457+0.00936x R=0.9977
式中y 为羟肟酸溶液的吸光度；x 为羟肟酸的浓度。
五、实验数据处理
苯甲羟肟酸收率的计算：
称取1.0g 左右待测的羟肟化产品与500mL 容量瓶中，定容，按实验步骤在520nm 波长处测定其吸光度，通过工作曲线计算其羟肟酸浓度，利用以下公式计算反应的肟化率。
%10014.1371
101002500936.001457.06⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯-=
-n
m M A β肟化率
mol
n g m g M A ///的量苯甲酸甲酯反应的物质称取反应产品的质量反应后产品的质量吸光度
--------
六、结果与讨论
分析苯甲羟肟酸合成需要注意的工艺参数，提出可能的实验改进措施以提高苯甲羟肟酸收率。