天然药物化学模拟试卷C

《天然药物化学》模拟试卷C
一、选择题（30分）
（一）单项选择题(在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。

每小题1分，共25分)
1．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（）A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O
B．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O
C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6
D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O
E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl3
2．寻找某天然药物新的活性成分是属于（）
A．验证性研究B．系统研究C．引伸性研究
D．单项预试验E．以上都不是
3．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（）
A. 生物碱
B. 叶绿素
C. 鞣质
D. 黄酮
E. 皂苷
4．影响提取效率最主要因素是（）
A.药材粉碎度
B. 温度
C. 时间
D. 细胞内外浓度差
E. 药材干湿度
5．采用液-液萃取法分离化合物的原则是（）
A. 两相溶剂互溶
B. 两相溶剂互不溶
C.两相溶剂极性相同
D. 两相溶剂极性不同
E. 两相溶剂亲脂性有差异
6．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（）
A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱
D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化
7．原理为氢键吸附的色谱是（）
A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱
D．硅胶色谱E．氧化铝色谱
8．结构式测定一般不用下列哪种方法（）
A. 紫外光谱
B. 红外光谱
C. 可见光谱
D. 核磁共振光谱
E. 质谱
9．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（）
A B．氢的数目C
D．氢的化学位移E．氢的偶合常数
10．生物碱的含义哪项是错误的（）
A．自然界一类含氮有机物B．多具有杂环结构C．都显示碱性
D．大多与酸成盐E．多具有生物活性
11．若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来，应选用的溶剂是（）A．水B．乙醇C．氯仿
D．石油醚E．乙醚
12. 生物碱酸水提取液处理常用的方法是（）
A. 阴离子交换树脂
B. 阳离子交换树脂
C.硅胶柱色谱吸附
D. 大孔树脂吸附
E. 氧化铝柱色谱吸附
13．常用生物碱薄层层析显色剂（）
A.硅钨酸
B.碘化铋钾
C.改良碘化铋钾
D.碘-碘化钾
E.雷氏铵盐
14．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（）
A. 苯醌类
B. 萘醌类
C. 菲醌类
D. 蒽醌类
E. 二蒽醌类
15．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（）A．带1个α- 羟基蒽醌B．有1个β-羟基蒽醌C．有2个α- 羟基蒽醌D．1，8二羟基蒽醌E．含有醇羟基蒽醌
16．香豆素的基本母核为（）
A. 苯骈α-吡喃酮
B. 对羟基桂皮酸
C. 反式邻羟基桂皮酸
D. 顺式邻羟基桂皮酸
E. 苯骈γ-吡喃酮
17.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（）
A.6-羟基香豆素
B. 8-二羟基香豆素
C.7-羟基香豆素
D.6-羟基-7-甲氧基香豆素
E. 呋喃香豆素
18．某中药提取液只加盐酸不加镁粉，即产生红色的是（）
A. 黄酮
B. 黄酮醇
C. 二氢黄酮
D. 异黄酮
E. 花色素19．黄酮苷的提取，除了采用碱提取酸沉淀法外，还可采用（）
A. 冷水浸取法
B.乙醇回流法
C. 乙醚提取法
D. 酸水提取法
E.石油醚冷浸法
20．可（或易）溶于水及乙醇，难（或不）溶于亲脂性有机溶剂的是（）
A．游离的单萜类化合物 B．游离的倍半萜类化合物
C．环烯醚萜苷类化合物 D．游离的二萜类化合物
E．大分子脂肪族化合物
21．组成挥发油的主要成分是（）
A．脂肪族化合物B．芳香族化合物
C．单萜、倍半萜及其含氧衍生物D．某些含硫和含氮的化合物
E．三萜类化合物
22．极性较大的三萜皂苷分离多采用（）
A．氧化铝吸附柱色谱B．硅胶吸附柱色谱C．硅胶分配柱色谱
D．聚酰胺柱色谱E．离子交换色谱
23．皂苷具溶血作用的原因为（）
A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在
24．甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（）
A．A/B环稠和方式不同B．C/D环稠和方式不同
C．糖链连接位置不同D．内酯环连接位置不同
E．C17不饱和内酯环不同
25．在水溶液中不能被乙醇沉淀的是（）
A．蛋白质B．多肽C．多糖
D．酶E．鞣质
（二）多项选择题(在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。

每小题1分，共5分)
1.聚酰胺吸附色谱法适用于分离（）（）（）（）（）
A.蒽醌
B. 黄酮
C.多糖
D. 鞣质
E. 皂苷
2. 提取生物碱常用的提取方法有（）（）（）（）（）
A. 醇提取丙酮沉淀法
B. 酸水提取法
C. 亲脂性有机溶剂提取法
D. 醇类溶剂提取法
E. 碱提取酸沉淀法
3．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（）（）（）（）（）
A. 与醋酸镁反应呈紫红色
B. 与Molish试剂有阳性反应
C. UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰
D. IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围
E. 可溶于5％的Na2CO3水溶液中
4．挥发油易溶的溶剂有（）（）（）（）（）
A．石油醚B．苯C．水
D．乙醚E．氯仿
5．皂苷的通性有（）（）（）（）（）
A．表面活性B．酸性C．较强亲水性
D．对粘膜刺激性E．大多具溶血性
二、名词解释（每个2分，共10分）
1．盐析法：
2．两性生物碱：
3．木脂素：
4．黄酮类化合物：
5．原生苷与次生苷：
三、填空题（每题2分，共10分）
1．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中的差异来达到分离的；化合物的差异越，分离效果越。

2．新鲜大黄中含有、类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为。

3.香豆素及其苷在条件下，能与盐酸羟胺作用生成。

在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为色配合物，此性质可用于鉴别或分离。

4．黄酮类化合物分子结构中，凡具有__ __或_ ___时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色__ __或__ __，可用于鉴定。

5．去乙酰毛花洋地黄苷丙是从叶子中提取的，它的商品名是。

经过解可以进一步获得临床上应用的狄高辛。

四、简答题[共30分]
（一）鉴别下列化合物（每小题3分，共12分）
与
A B
2． O OH
OH 与 O C H 3O
H OH OH
A B
3． O O O H O H 与 O
O HO HO
A B 4．
3与
A B
（二）分析比较题，并简要说明理由（每小题3分，共12分）。

1．下列化合物碱性强→弱顺序： ＞ ＞ N
N N N 3O C
H 3O
CH 3 N O CH 3C O C H C 6H 5H 2OH N CH 3H O C O C H C 6H 52OH
A B C 理由：
2．下列化合物水溶性强→弱顺序： ＞ ＞
O O OH O H OH O O OH O H OH
OH C
H 3CH 3 O +OH
OH OH OH O
H
A B C
理由：
3．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先→后顺序： ＞ ＞ O OH O H OH
OH OH
O O HO O glc OH OH O OH OH O H O
H O C 6H 11O 5
A B C
理由：
4．硅胶薄层层析，以氯仿-甲醇（85∶5）展开， R f 值大小顺序： > >
H
H
H A B C
理由：
（三）确定结构（每题3分，共6分）
1．某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm -1、1674cm -1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。

O O OH OH CH 3 O O OH CH 3OH HO O O OH
OH
A B C
2．某化合物测得紫外光谱吸收λmax ：在218nm （log ε 4.3），IR 光谱：1758 cm -1。

此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。

H
H
H
A B C 五．问答题[共20分]
（一）凝胶色谱原理是什么？（3分）
（二）提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素？（4）
（三）为什么说鞣质是影响天然药物制剂质量的重要因素？（3）
（四）设计提取分离流程（10分）
某植物药中含有下列A 、B 、C 三种生物碱及水溶性、脂溶性杂质，试设计提取与分离
三种生物碱的实验流程。

N
OCH 3
OCH 3HO
H 3CO N H 3CO H 3CO OCH 3OCH 3OH N H 3CO H 3CO OCH 3OCH 3
A B C
参 考 答 案
一、选择题（30分）
（一）单项选择题(共25分)
1．B 2．B 3．B 4．D 5．B 6．B 7．C 8．C 9．A 10．C
11．B 12.B 13．C 14．C 15．B 16．A 17.C 18．E 19．B 20．C
21．C 22．C 23．B 24．E 25．E
（二）多项选择题(共5分)
1．ABD 2.BCD 3．ABCDE 4．ABDE 5．ACDE
二、名词解释（每个2分，共 10分）
1．盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。

2．两性生物碱：分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。

3．木脂素：由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物，广泛存在于植物的木部和树脂中，故名木脂素。

4．黄酮类化合物：指两个苯环（A 环和B 环）通过中间三碳链相互联结而成的（6C-3C-6C ）一系列化合物。

5．原生苷与次生苷：
原生苷：植物体内原存形式的苷。

次生苷：是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。

三、填空题（每题2分，共10分）
1.分配系数；分配系数、大（小）、好（不好）
2．蒽酚、蒽酮、蒽醌。

3．碱性，异羟肟酸，异羟肟酸铁，红色。

4．C 3 、、C 5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。

5．毛花洋地黄，西地兰，酶。

四、简答题[共30分]
（一）鉴别下列化合物（每小题3分，共12分）
1．答：将A、B分别溶于乙醇溶液，加盐酸，再加入四氢硼钠试剂，溶液产生红色是B，不发生该现象的是A。

2．答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。

3．答：A、B分别用Gibb＇s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A，化合物B不产生颜色；或用Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A生成红色化合物，B不产生颜色。

4．答：分别取上述两种样品A、B的乙醇溶液，水浴蒸干，残渣以冰醋酸溶解，加三氯化铁水溶液，混匀，沿管壁加入浓硫酸，如冰醋酸层逐渐为蓝色，界面处呈红棕色的是含有2-去氧糖的A。

（也可以用对二甲氨基苯甲醛、占吨氢醇试剂鉴别）。

（二）分析比较题，并简要说明理由（每小题3分，共12分）。

1.答：碱性强→弱顺序：C ＞B ＞A
理由：B分子结构中，氮原子附近的环氧结构形成空间位阻以及诱导效应，使其碱性较C 弱。

A中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭，碱性最弱。

2.答：水溶性强→弱顺序：C ＞B ＞A
理由：C是离子型化合物，水溶性最大；B是二氢黄酮，分子是非平面结构，且分子中羟基较多，所以水溶性较平面型结构的A大。

3.答：洗脱先→后顺序是：B ＞C ＞A
理由：B、C同是单糖苷，但B中羟基少且分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A 洗脱下来，A是苷元，且分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。

4．答：R f大小顺序是：B ＞A ＞C
理由：三种化合物的结构差别仅在官能团不同，极性大小取决于官能团的种类，极性顺序：C>A>B。

在极性色谱中，化合物极性大，Rf小。

所以，R f大小顺序是：B ＞A ＞C
（三）确定结构（每题3分，共6分）
1．答：该化合物是B。

红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，二者相差48 cm-1说明是1，8-二羟基蒽醌。

所以是化合物B。

2．答：该化合物是A。

A是甲型强心苷元，具有△α、β-γ-内酯，其紫外光谱吸收λmax 在217-220nm（logε 4.3）左右。

IR光谱的正常吸收峰大多在1750~1760 cm-1左右；B是乙型强心苷元紫外光谱吸收λmax：在295-300nm左右，IR光谱的正常吸收峰大多在1720 cm-1左右，C是甾体皂苷元，紫外吸收很弱。

五．问答题[共20分]
（一）凝胶色谱原理是什么？（3分）
答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。

凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。

（二）提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素？（4分）
答：提取强心苷原生苷时应注意的因素有：
⑴原料须新鲜，采集后要低温快速干燥，保存期间要注意防潮。

⑵可用乙醇提取破坏酶的活性，通常用70%~80%的乙醇为提取溶剂。

⑶同时要避免酸碱的影响。

⑷加入硫酸铵等无机盐使酶变性，再选择溶剂提取。

（三）为什么说鞣质是影响天然药物制剂质量的重要因素？（3分）
答：鞣质有收敛性，能与蛋白质结合成水不溶性沉淀，所以中药注射剂若含有鞣质，在肌内注射后往往局部出现硬结和疼痛；另一方面由于鞣质具有还原性，易于被氧化，在酸、碱或氧化剂的作用下均不稳定，使注射剂在灭菌和贮藏过程中，颜色变深，生成沉淀，对注射剂的澄明度和稳定性影响很大，所以在中药注射剂制备过程中必须注意除尽鞣质。

（四）设计提取分离流程（10分）
答：提取与分离三种生物碱的实验流程如下：
酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）
溶解、滤过
总生物碱
CHCl3层
（脂溶性杂质）
酸水层
CHCl3层
碱水层CHCl3层
（C）
NH4Cl/CHCl3
正丁醇层
（B）
CHCl3层
（A）
水层
（水溶性杂）。