第五章_定量分析的基础

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四、定量分析的一般步骤
➢试样的采取和制备
➢称量和试样的分解 ➢定量测定 ➢分析结果和数据处理
样品：固体、液体或气体
试样要求：试样在组成和含量
上具客观性和代表性
合理的取样是分析结果准确的 湿溶法液可分中靠析，基：然础后将进试行样测分定解。后转入
取样：多点取样 混合均匀 分解试样取方少法量：试酸样溶进法行、分碱析溶。 法、熔融法
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系统误差产生的主要原因是：
（一）方法误差： 如：反应不能定量完成；滴定终点与化学计量点
不一致；干扰组分存在等。 （二）仪器误差：主要是仪器本身不够准确或未经校
准引起的； 如：量器（容量瓶、滴定管等）和仪表刻度不准。 （三）试剂误差：由于试剂不纯和蒸馏水中含有微量
杂质所引起； （四）操作误差：主要指在正常操作情况下，由于分
＞1%的常量组分
准确度高
操作简便、快速
缺点 操作费时、繁琐
应用 仲裁分析、标准物测定 较为广泛
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2.仪器分析法
定义：以物质的物理或物理化学性质为基础，在分析过程中需 要特殊仪器的分析方法。
适用于微量（0.01%-1%）和痕量（＜0.01%）组分分析 优点：操作简便、快速
3.常量分析、半微量分析和微量分析 根据试样用量及被测组分含量将分析方法分为：
例1：测得酒精中的乙醇的百分数为： A、50.20% B、50.34% C、50.27% D、50.40% E、50.27% 平均值： 50.30% 真实值：50.36%
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三、误差的表示方法——准确度和精密度
1. 准确度与误差
准确度是指分析结果与真实值的接近程度。
误差愈小，表示分析结果的准确度愈高，反之，误
分析方法 常量分析 半微量分析 微量分析 痕量分析
试样用量 >0.1g
0.01-0.1g 0.1-10mg
<0.1mg
试液体积 >10mL 1-10mL 0.01-1mL <0.1mL
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根据被分析组分在试样中的相对含量将分析方法分为：
分析方法
常量组分分析 微量组分分析 痕量组分分析
被测组分含量
>1% 0.01%-1% <0.01%
差愈大，准确度就越低。所以，误差的大小是衡量准确
度高低的尺度。
误差又分为绝对误差和相对误差。
绝对误差＝测定值-真实值（正负值） Ea x T
相对误差% =(绝对误差/真实值) ×100% （正负值）
Er
Ea T
100%
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2. 精密度与偏差
精密度是指在相同条件下多次测定结果相互接近 的程度，表现了测定结果的重现性。
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一、 误差的产生
在定量分析中，由于受分析方法、测量仪器、所用试剂 和分析工作者主观条件等方面的限制，使测得的结果不可能 和真实含量完全一致；即使是技术很熟练的分析工作者，用 最完善的分析方法和最精密的仪器，对同一样品进行多次测 定，其结果也不会完全一样。
因此，人们在进行定量分析时，不仅要得到被测组分的 含量，而且必须对分析结果进行评价，判断分析结果的准确 性(可靠程度)，检查产生误差的原因，采取减小误差的有效措 施，从而不断提高分析结果的准确程度。
第五章 定量分析基础
• 分析化学概论 • 定量分析的误差 • 有效数字和运算规则 • 滴定分析法
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§5-1 分析化学概论
一、分析化学的任务
分析化学是研究物质化学组成的表征和测量的科 学，主要任务是鉴定物质的化学组成、结构和测量有 关组分的含量。它是化学学科的一个重要分支。
二、分析化学的作用
1. 分析化学是研究物质及其变化的重要方法之一； 2. 分析化学在工农业生产中起着重要的作用; 3. 分析化学是高校化学专业基础课程之一。
（ x）、平均偏差(d )和相对平均偏差分别可由以下各式
计算：
x x1 x2 x3 .... xn xi
n
n
d | d1 | | d2 | | d3 | .... | dn |
di
n
n
相对平均偏差% =
dr
d x
100%
（无正负）
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例2：测定某试样中N的含量时，6次平均测定的结果 分 别 为 ： 20.48% ， 20.55% ， 20.58% ， 20.60% ， 20.53%，20.50%。计算这组数据的绝对偏差、平均偏 差、相对偏差、相对平均偏差。
根据测定的有关数据计算组分的含量，并对分析结果 的可靠性进行分析，得出结论。
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§5-2 误差和分析数据的处理
定量分析(Quantitative Analysis)的任务是准确测 定试样组分的含量，因此必须使分析结果具有一定的 准确度。不准确的分析结果可以导致生产上的损失、 资源的浪费、科学上的错误结论。
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二、误差的分类
分析结果与真实值之间的差值称为误差。分析结 果大于真实值，误差为正；分析结果小于真实值，误 差为负。
根据误差的性质与产生的原因，可将误差分为系 统误差和偶然误差（随机误差）两类。
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1. 系统误差
系统误差也叫可测误差，它是定量分析误差的 主要来源，对测定结果的准确度有较大影响。 原因：由于分析过程中某些确定的、经常的因素造 成，对分析结果的影响比较固定。 特点：“重现性”、“单一性”和“可测性”。
精密度用“偏差”来表示。偏差越小说明分析结 果的精密度越高。
偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。
偏差也分为绝对偏差和相对偏差。
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➢ 绝对偏差、平均偏差和相对平均偏差
绝对偏差＝个别测定值一测定平均值(正负号）
di xi x(i 1,2 )
如果对同一种试样进行了n次测定，若其测得的结
果分别为：x1，x2，x3，…，xn，则它们的算术平均值
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三、 定量分析的方法
1. 化学分析法：以物质的化学反应为基础的分析方法。
重量分析法
滴定分析法
定义
适用 范围 优点
来自百度文库
通过称量反应产物的质 量以确定被测组分在试 样中含量的方法。
＞1%的常量组分
将已知浓度的试剂溶液，加 入到待测物的溶液中，使两 者恰好完全反应，根据加入 的溶液的体积和浓度计算出 试样中被测组分的含量。
析工作者掌握操作规程与控制条件不当所引起的。
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2. 偶然误差
偶然误差也叫不可测误差。 产生的原因：由于某些偶然的因素(如测定时环境 的温度、湿度和气压的微小波动，仪器性能的微 小变化等)所引起的。其影响有时大，有时小，有 时正，有时负。
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三、误差的表示方法——准确度和精密度
1. 准确度与误差