磷化镍催化剂的制备及表征

０ 引 言
最新 研 究表 明 ， 与 过 渡金 属硫 化 物 、 氮 化物 和 碳 化 物相 比， 过 渡 金 属 磷 化 物 具 有 更 优 异 的催 化 加氢 活 性． 高 度分 散 的 Ｎ ｉ Ｐ催 化剂 ＨＤ Ｎ 活 性 比 传统 的工 业催 化剂 活性 更高 ｌ ＿ 】 ］ ， 而 无负 载 的 Ｎｉ Ｐ 比表 面 积 较 小 ，Ｔｉ Ｏ 。 ～ Ａ１ 。 Ｏ 复 合 载 体 应 用 较 广
限公 司） ， 氧 化铝 （ 分 析纯 ， 国药 集 团 化学 试 剂 有 限
公司） ， 异丙 醇铝 （ 化学 纯 ， 国药 集 团 化 学试 剂 有 限 公司） ， 无 水 乙醇 （ 分析 纯 ， 国药 集 团 化学 试 剂有 限 公 司） ， 十六烷 基 三 甲基 溴 化 铵 （ 分析纯 ， 国药集 团
２ ． １ 试剂 与仪 器
水中， 将 溶液 逐滴 滴加 到 钛 铝复 合 载体 粉 末 上． 室
温 下浸 渍 １ ２ ｈ ， 于干燥 箱 中 １ ２ ０℃恒 温 １ ２ ｈ ， 再 于 马 弗炉 中程 序升 温至 ５ ５ ０℃焙烧 ４ ｈ ， 制 得催 化 剂 前 驱体 ． 前驱 体 氧化 镍 的还 原 在 连 续 固定 床 高 压 微 反装 置上 进行 ， 首先 将 催 化剂 前 驱 体压 片 破 碎 ，
磷化镍催化剂的制 备及表征
施 岩 ， 赵 厚瑞
［ １ ． 辽 宁石 油化 工 大学化 学化 工与 环境 学部石 油化 工 学 院， 辽 宁 抚顺 １ １ ３ ０ ０ １ ；
２ ． 中 国石 油 大学 （ 华 东） ， 山东 东营 ， ２ ６ ６ ５ ８ ０ ］
摘 要 ： 采用溶胶一 凝胶法制备钛铝复合氧化物载体 ， 并用饱 和浸 渍法制 备磷化镍 催化 剂氧化态 前驱体 ， 在小
泛， 并 具有 较大 的比表 面 积 、 孔容 和 较 集 中 的孔 分
量 钛 酸 四正 丁 酯 溶 解 在 无 水 乙 醇 中 ， 加 冰 醋 酸 使 之 与钛 酸 四正 丁酯 形 成 螯 合 物 ， 得 到 颗 粒 细 小 且 均 匀 的胶体 溶液 ． 将无 水 乙醇 、 去 离子 水 以及 盐 酸 的混合 溶液 滴加 到溶 胶 中， 加入 一 定 量 的模 板 剂 ， 搅拌 ２ ｈ ； 缓 慢加 入 Ａｌ 。 Ｏ。 水溶 液 ， 形 成 坚硬 凝 胶 ， 放 人干 燥箱 中 ， 在 １ ２ ０。 Ｃ下 恒温 干燥 ２ ４ ｈ ． 将 制 得 的晶体 研成 粉末后 放 人 马弗炉 中 ５ ５ ０℃恒 温焙 烧
化学 试 剂有 限公 司） ． ２ ． ２ 催 化剂 的 制备与 表征 ２ ． ２ ． １ Ｔｉ Ｏ 。 一 Ａ１ ｏ 。复 合 载体 的 制备
第３ ５卷第 ｌ ２期
２ ０ １ ３年 １ ２月
武
汉
工
程
大
学
学
报
Ｖｏ １ ．３５ ＮＯ ．１ ２ Ｄｅ ｃ ． ２ Ｏ１ ３
Ｊ ． Ｗｕ ｈ ａ ｎ Ｉ ｎ ｓ ｔ ．
Ｔｅ ｃ ｈ ．
文章 编 号 ： １ ６ ７ ４—２ ８ ６ ９ （ ２ ０ １ ３ ） １ ２ — ０ ０ ５ ３ 一Ｏ ６
型连 续 流 动 固定 床 反应 器 中 采 用 原 位 还 原 技 术 用 氢 气 制 备 出磷 化 镍 催 化 剂 ， 并 用 Ｘ射线衍射 （ Ｘ Ｒ Ｄ） 、 红 外 和
氮气 吸附（ Ｂ Ｅ Ｔ） 等表征方法对载体及催化剂进 行表征． 复合 载体 的 Ｂ Ｅ Ｔ结果 表 明， 采 用 溶 胶一 凝 胶 法 制 备 的 钛 铝 复合 载体 ， 比表 面 积 较 大 ， 孔体积和平均孔径适 中， 孑 Ｌ 结 构最为 理想． Ｘ Ｒ Ｄ结果表 明 ， 复 合 载 体 负 载 磷 化 镍后 ， 表面结构 、 孔 结 构 和 晶 型均 发生 较 大 变 化 ， 比表 面 积 和 孔 径 、 孔 容都有很 大程度 的降低 ， 证 明 活 性 组 分
Ｔｉ Ｏ ２ 一 Ａｌ ２ Ｏ 。 催 化剂 ．
２ ． ２ ． ２ 催化 剂 的制备
以硝 酸 镍 为镍 源 ， 磷 酸
二 氢铵 为磷 源 ， 通 过饱 和 浸 渍 法 制 备 负 载 型 催 化 剂． 将计 量好 的 硝 酸镍 和磷 酸 二 氢 铵 溶 于 去 离 子
２ 实 验 部 分
４ ｈ ， 得到 Ｔ ｉ Ｏ 一 Ａ１ 。 Ｏ 。复 合 载 体 ． 对 应 不 同钛 铝 比， 制 备 了 四种 载体 ， 其 Ｔ ｉ Ｏ 与 Ａｌ Ｏ。比分 别 为
１： ２ 、 １： ４ 、 １：６和 １： ８ ， 将 其 分 别 记 为 ＴＡ１ ２ 、
ＴＡ１ ４、 ＴＡ１６、 ＴＡ１ ８ ．
在 催 化 剂 表 面得 到 了很 好 的 分 散 ． 关键词 ： 溶胶一 凝胶法 ； 前驱体 ； 原 位 还 原
中 图分 类 号 ： Ｔ Ｅ ６ ２ ４ ． ９ 文 献标 识 码 ： Ａ ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ６ ７ ４ — ２ ８ ６ ９ ． ２ ０ １ ３ ． １ ２ ． ０ １ １
布． 本 实 验 采 用 溶 胶一 凝 胶 法 制 备 了不 同 配 比 的
Ｔ ｉ Ｏ 一 Ａ１ Ｏ 。复合 载体 ， 并 分 别 以硝 酸 镍 和 磷 酸 二
氢 铵 为镍 源 和磷 源 ， 在 连 续 流 动 固定 床 高压 微 反 装 置 中 采 用 原 位 还 原 技 术 用 Ｈ。制 备 出 ＮBaidu Nhomakorabea Ｐ ／
采 用程 序升 温法 进行 还原 ， 得到 Ｎｉ Ｐ ／ Ｔｉ ０ ２ － Ａｌ ｚ Ｏ ｓ
钛 酸 四正 丁酯 （ 化学 纯 ， 国药 集 团 化学 试 剂 有 限公 司） ， 磷 酸二 氢铵 （ 分析纯 ， 国药 集 团化 学试 剂 有 限公 司 ） ， 硝 酸镍 （ 分析纯 ， 国药 集 团化 学 试 剂 有