萃取化学原理与应用第三章、萃取过程中的若干规律
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EAq—Aq-ES-S = 4πKAq(1-r)R2
EAq—Aq-ES-S = 4πKAq(1-r)R2 规律：i) EAq—Aq-ES-S越大，表示空腔效应愈大，愈有利于萃取；
ii) 在简单分子萃取中，被萃物分子M愈大，则EAq—Aq—ES-S的值愈 大，空腔效应越大，愈有利于萃取；
iii) 比值r愈小，空腔效应越显著，愈有利于萃取
在简单分子萃取中，如何理解被萃物分子M愈大，则空 腔效应越大，愈有利于萃取？
例1). 惰性气体在水/硝基甲烷间的分配比D随着原子量的增大而增加
惰性气体
D
He
5.5
Ne
6
Ar
12
Kr
19
Xe
28
例2).卤素单质分子在水/二硫化碳间的分配比D随着分子量的增大而增加
Br2/H2O/CS2 I2//H2O/CS2
9.06 不溶
2.范德华引力与氢键的影响
概念：液体分子间的作用力有两种，即范德华引力和氢键
A. 氢键比范德华引力强得多 B.范德华引力存在于任何分子之间，其大小随分子的极化率和偶极矩的 增加而增加。 C. 氢键A—H…B的生成 (其中A和B是电负性大而半径小的原子，如O、
N、F等), 依赖于液体分子具有给电子原子B和受电子的A—H键。
H2C NH2
H2C NH2
CH3CHClCOOH CH3(CH2)2CHO CH3(CH2)4COOH CH3COOC2H5 [(CH3)2CHCH2]2NH
COOH
(C2H5)2C
COOH
NH2(CH2)5NH2
-CH2-基增加 数n 1 2 4 1 7
4
3
分配比增加的倍数α 水/异丁醇 水/乙醚
(3) A型和B型溶剂：没有氢键，因在混合后生成氢键，故很有利于完全 互溶。例如CHCl3和丙酮、CHCl3和乙醚等。
(4) A型和A型、B型和B型、N型和A型、N型和B型溶剂： 混合前后均无氢键，其互溶程度决定于混合前后范德华引力的大小，即与 分子的偶极矩和极化率有关，一般可利用相似性原理来判断互溶度的大小．
Ph4AsReO4(O) + Cl-(a)
Fe3+(a) + Dipy(O)
Fe(Dipy)33+(O) (配位数高的大离子)
(3) 如果被萃取物在水中以不带电荷的中性分子存在，则水化作用弱，容易
ΔEO = ES-S + 2EM-Aq-EAq-Aq-2EM-S
如果不考虑萃取熵ΔS0的影响，则M在两相间的分配常数(Λ)
Λ=e-ΔE0/RT
如ΔE0>0，即在萃取过程中需要吸收能量，则Λ<1，不利于萃取; 如ΔE0<0，即在萃取过程中释放能量，则Λ＞l，有利于萃取。
第二节、影响萃取的各种因素
1. 空腔作用能EAq—Aq和ES—S 空腔作用能的大小与空腔表面积A成正比．如果被萃物M在水相和有机相
第一节 溶解度规律
AB型溶剂 即给、受电子型溶剂 AB(1)型：以交链氢键方式缔合溶剂：如水、多元醇、胺基取代醇、羟基 羧酸、多元羧酸、多酚等； AB(2)型：以直链氢键方式缔合溶剂：如醇、胺、羧酸等； AB(3)型：能生成内氢键分子，例如临位硝基苯酚等 这类溶剂中的受电子基团A—H因已形成内氢键而不再起作用，所以 AB(3)型溶剂的性质和N型或B型给电子溶剂比较相似
iii) 溶解次序： AB(I)-AB(2)-B-A-N
B: 给电子溶剂： 如醚、 酮、醛、酯、叔胺等
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
溶剂分类表
类别 A A A B B B B B B B B B B
溶剂 二氯甲烷 三氯甲烷 四氯乙烷
苯胺 磷酸三丁酯
丙酮 二氧六环 四氢呋喃THF
3.2
3.8
3.0
—
2.8
3.7
2.8
3.1
2.2
3.5
2.1
3.2
1ห้องสมุดไป่ตู้9
2.0
HCOOH:
COOH COOH
CH3COOH
COOH H2C
COOH
1
1.4
1.2
1
1.0
0.8
例4). 用非亲水性基团，如卤素，取代有机物中的氢，随着卤素分子量的增 加，其分配比D的增加倍数为：I>Br>Cl
卤素取代氢后分配比的增加倍数α
第一节 溶解度规律
按照是否有A—H或B，有机溶剂可分为4种类型
i) N型溶剂或称惰性溶剂 例如烷烃类、苯、四氯化碳、二硫化碳、煤油等，它们不能生成氢键．
ii) A型溶剂 即受电子溶剂 例如氯仿、二氯甲烷、五氯乙烷等，它们含有A—H基团，能与B型溶剂生
成氢键。 一般的C—H键(例如CH4中的C—H键)不能形成氢键，但如果在CH4中的碳
萃取过程可以看作是被萃物M在水相和有机相中两个溶解过程之间的竞争
i) 在水相中：分子间有氢键和范德华引力，以Aq-Aq表示这种作用; M溶于水相，首先在水相要破坏某些Aq-Aq结合，形成空腔来容纳M，同 时生成M-Aq结合物;
ii) 在有机相中，溶剂分子间也有范德华引力(如溶剂为AB型，其分子间还有 氢键)，这种作用以S—S表示。
完全互溶 完全互溶 完全互溶
8.3 2.0 0.5 0.12 0.03
3.6 1.5 0.17
完全互溶 完全互溶
3.3 1.1 0.25
(3) 有机分子中，当-OH被-SH取代时，与水的相似性减小，在水中的溶 解度也减小。
化合物
C2H5OH C2H5SH
Ar-OH Ar-SH
溶解度，g/100g H2O 完全互溶 1.5
(5) 生成内氢键的AB(3)型溶剂：其行为与一般AB型溶剂不同，而与N型 或B型溶剂相似． 根据以上讨论，各类溶剂的互溶规律可以粗略地概括于图3-1
第一节 溶解度规律
根据以上讨论，各类溶剂的互溶规律可以粗略地概括于图3-1
i) 距离愈接近者愈能互溶，相距愈远愈 不能互溶 ii) B型溶剂与各类溶剂都能互溶．例如 丙酮、二氧入环、四氢呋喃几乎能与从 盐水溶液到石蜡油的各种溶剂完全互 溶．常见的溶剂与丙酮不能完全互溶的 只有甘油，与二氧六圜不能完全互溶的 只有硅油
里均以同一分子形式存在，并近似地将此分子看作是球形分子，其半径为 R，则其在水相和有机相中的空腔作用能为：
EAq-Aq = KAq x A = KAq x 4 π R2
ES-S = KS x A = KS x 4 π R2
EAq—Aq-ES-S = 4π(KAq-Ks)R2
式中：KAq与KS为比例常数，KS大小随溶剂类型而不同。 判断规律如下： (1) 在N、A、B型溶剂中：由于只有范德华作用力，所以KS 较小；其中 尤以非极性、不容易极化的π键、且分子量又不大的溶剂的KS为最小。 (2) 在AB型溶剂中：因有氢键缔合，KS较大，其中尤以AB(1)型溶剂的KS 为最大。 * 水是AB(1)型溶剂中氢键缔合最强者，所以KAq>KS 设 r=KS/KAq
溶剂分类表
类别
溶剂
N
苯、四氯化碳
N
二硫化碳
N
环己烷
N
己烷、庚烷
N
硅油、石蜡油
AB(I)
盐水溶液
AB(I)
无机酸溶液
AB(I)
水、乙二醇
AB(I)
甲酰胺
AB(2)
乙酸及其同系物
AB(2)
甲醇
AB(2)
乙二醇甲醚
AB(2)
乙醇、丙醇
AB(2)
酚
分子式
HOCH2CH2OCH3 Ar-OH
第二节、影响萃取的各种因素
D=80 D=400
例3). 有机同系物水/有机溶剂(乙醚、异丁醇)间的分配比D随着分子量的 增大而增加
例3). 有机同系物在水/有机溶剂(乙醚、异丁醇)间的分配比D随着分子量 的增大而增加
同系物
CH3ClCOOH CH3CHO CH3COOH
CH3COOCH3 CH3NH2
COOH H2C
COOH
第三章、萃取过程中的若干规律
为了探索萃取化学的原理，必须对萃取过程的苦干重要规律，例如溶解 度规律、水化作用、溶剂化作用、氢键的形成与影响、配位数饱和原理、电 中性原理、丧失亲水性原理、最小电荷密度分布原理、熵效应、空间效应、 协同萃取原理、萃取剂选择性等进行深入的研究，以确定这些规律的应用和 范围，并逐步发展成为定量的理论
溶解度，g/100g H2O
0.072 9.06 45.1 103.0 7.2 44.4
(2) 当化合物的结构与水相似性愈小，则在水中的溶解度也愈小；而且， 同系物中分子量越大在水中的溶解度越小。碳氢部分与水的相似性太小所致。
CH3OH C2H5OH n-C3H7OH n-C4H9OH n-C5H11OH n-C6H13OH n-C7H15OH n-C8H17OH 环C6H11-NH2 CH3-C6H10-NH2 (CH2)4-C6H7-NH2 CH3COOH CH3(CH2)2COOH CH3(CH2)3COOH CH3(CH2)4COOH CH3(CH2)5COOH
离子势：Z2/r,电荷越高，半径越小，水合作用越大，越不容易萃取 如：Ph4AsCl的氯仿溶液，可以萃取一价的MnO4-、ReO4-、TcO4-，但 不能萃取二价的MoO42-、MnO42-，以此可以分离Re和Mo
(2) 离子半径效应： 在电荷相同的条件下，半径越小，水合作用越大，越不容易萃取。
Ph4AsCl(O) + ReO4-(a)
吡啶 硝基苯 甲乙酮
戊酮 乙醚
分子式 CH2Cl2 CHCl3 Cl2CHCHCl2 C6H5NH2 (C4H9O)3P=O CH3COCH3 O(CH2)4O (CH2)4O C5H5N C6H5NO2 CH3COC2H5
C2H5OC2H5
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
化合物
CH3COOH CH3COOH CH3COOH CH3CH3COOH CH3CH2COOH
CH2ClCOOH CH2BrCOOH CH2ICOOH CH3CHClCOOH CH3CHBrCOOH
分配比增大的倍数α
水/异丁醇
水/乙醚
2.2
5.6
3.1
8.5
4.9
14
2.7
6.1
3.5
8.3
例5). 某些胺类化合物在水/苯间的分配比D，随着分子量的增大而增加
iii) 萃取时，M要溶于有机相，首先必须破坏某些S—S结合，形成空腔来容 纳M，同时生成M—S结合物，其萃取过程可以表示为： S—S + 2(M-Aq) → Aq—Aq + 2(M-S) 如设ES—S、EM—Aq、EAq—Aq、EM—S代表破坏S—S、M—Aq、Aq—Aq、 M—
S结合所需要的能量，则萃取能ΔE0等于：
原子上接上三个Cl原子，则由于Cl原于的诱导作用，使C原子的电负性加， 便
能够形成氢键．例如CHCl3能与B型溶剂生成氢键
iii) B型溶剂 或给电子溶剂 如醚、酮、醛、酯、叔胺等，它们含有B原子，能与A型溶剂生成氢键
iV) AB型溶剂 即给、受电子型溶剂 分子中同时具有H—A和B，它可以缔合成多聚分子. 这类溶剂又可分为三种:
胺类的分配比D(在水—苯之间)
胺
D
C6H5NH2 p-CH3-C6H4NH2 p-Cl-C6H4NH2 p-Br-C6H4NH4
萘胺
10 19 83 132 279
第二节、影响萃取的各种因素
2.离子水化作用
ΔEO = ES-S + 2EM-Aq-EAq-Aq-2EM-S
被萃物M与水的作用能是EM-Aq，很显然， EM-Aq越大越不容易萃取 (1) 离子电荷效应：
第一节 溶解度规律
1.相似性原理 定义： 结构相似的化合物容易互相混溶，结构差异较大的化合物不易互 相混溶，称为相似性原理。 (1) 当化合物结构与水的相似性愈大，则在水中的溶解也愈大。
化合物 C6H6 C6H5-OH 1，2-C6H4(OH)2 1，3-C6H4(OH)2 1，4-C6H4(OH)2 1，2,3-C6H4(OH)3
RCOOH/H2O/S体系中的分配比
S
DCH3COOH DC2H5COOH DC2H5COOH/DCH3COOH
C4H9OH
1.1 2.8 2.5
C2H5OC2H5
0.44 1.5 3.4
CCl4
0.02 0.56
28
A. 丙酸的分配比比乙酸的分配比大 B．由于丁醇(AB型)，乙醚(B型)，四氯化碳(N型)的KS依次减小，即：r 依次减小，所以空腔效应以丁醇—水体系最小，乙醚—水体系次之，四氯 化碳—水体系为最大。
第一节 溶解度规律
3.各类溶剂的互溶性规律
各类溶剂的互溶性规律可以简单表述为：凡两种液体混合后生成氢键的数 目(或强度)大于混合前氢键的数目(或强度)，则有利于互溶，否则不利于互 溶。
(1) AB型与N型溶剂：例如水(醇、胺、羧酸)和苯、CCl4、煤油等几乎完 全不互溶。
(2) AB型和A型、AB型和B型、AB型和AB型溶剂：在混合前后都有氢 键，此时互溶的程度视混合前后氢键的强弱而定；
EAq—Aq-ES-S = 4πKAq(1-r)R2 规律：i) EAq—Aq-ES-S越大，表示空腔效应愈大，愈有利于萃取；
ii) 在简单分子萃取中，被萃物分子M愈大，则EAq—Aq—ES-S的值愈 大，空腔效应越大，愈有利于萃取；
iii) 比值r愈小，空腔效应越显著，愈有利于萃取
在简单分子萃取中，如何理解被萃物分子M愈大，则空 腔效应越大，愈有利于萃取？
例1). 惰性气体在水/硝基甲烷间的分配比D随着原子量的增大而增加
惰性气体
D
He
5.5
Ne
6
Ar
12
Kr
19
Xe
28
例2).卤素单质分子在水/二硫化碳间的分配比D随着分子量的增大而增加
Br2/H2O/CS2 I2//H2O/CS2
9.06 不溶
2.范德华引力与氢键的影响
概念：液体分子间的作用力有两种，即范德华引力和氢键
A. 氢键比范德华引力强得多 B.范德华引力存在于任何分子之间，其大小随分子的极化率和偶极矩的 增加而增加。 C. 氢键A—H…B的生成 (其中A和B是电负性大而半径小的原子，如O、
N、F等), 依赖于液体分子具有给电子原子B和受电子的A—H键。
H2C NH2
H2C NH2
CH3CHClCOOH CH3(CH2)2CHO CH3(CH2)4COOH CH3COOC2H5 [(CH3)2CHCH2]2NH
COOH
(C2H5)2C
COOH
NH2(CH2)5NH2
-CH2-基增加 数n 1 2 4 1 7
4
3
分配比增加的倍数α 水/异丁醇 水/乙醚
(3) A型和B型溶剂：没有氢键，因在混合后生成氢键，故很有利于完全 互溶。例如CHCl3和丙酮、CHCl3和乙醚等。
(4) A型和A型、B型和B型、N型和A型、N型和B型溶剂： 混合前后均无氢键，其互溶程度决定于混合前后范德华引力的大小，即与 分子的偶极矩和极化率有关，一般可利用相似性原理来判断互溶度的大小．
Ph4AsReO4(O) + Cl-(a)
Fe3+(a) + Dipy(O)
Fe(Dipy)33+(O) (配位数高的大离子)
(3) 如果被萃取物在水中以不带电荷的中性分子存在，则水化作用弱，容易
ΔEO = ES-S + 2EM-Aq-EAq-Aq-2EM-S
如果不考虑萃取熵ΔS0的影响，则M在两相间的分配常数(Λ)
Λ=e-ΔE0/RT
如ΔE0>0，即在萃取过程中需要吸收能量，则Λ<1，不利于萃取; 如ΔE0<0，即在萃取过程中释放能量，则Λ＞l，有利于萃取。
第二节、影响萃取的各种因素
1. 空腔作用能EAq—Aq和ES—S 空腔作用能的大小与空腔表面积A成正比．如果被萃物M在水相和有机相
第一节 溶解度规律
AB型溶剂 即给、受电子型溶剂 AB(1)型：以交链氢键方式缔合溶剂：如水、多元醇、胺基取代醇、羟基 羧酸、多元羧酸、多酚等； AB(2)型：以直链氢键方式缔合溶剂：如醇、胺、羧酸等； AB(3)型：能生成内氢键分子，例如临位硝基苯酚等 这类溶剂中的受电子基团A—H因已形成内氢键而不再起作用，所以 AB(3)型溶剂的性质和N型或B型给电子溶剂比较相似
iii) 溶解次序： AB(I)-AB(2)-B-A-N
B: 给电子溶剂： 如醚、 酮、醛、酯、叔胺等
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
溶剂分类表
类别 A A A B B B B B B B B B B
溶剂 二氯甲烷 三氯甲烷 四氯乙烷
苯胺 磷酸三丁酯
丙酮 二氧六环 四氢呋喃THF
3.2
3.8
3.0
—
2.8
3.7
2.8
3.1
2.2
3.5
2.1
3.2
1ห้องสมุดไป่ตู้9
2.0
HCOOH:
COOH COOH
CH3COOH
COOH H2C
COOH
1
1.4
1.2
1
1.0
0.8
例4). 用非亲水性基团，如卤素，取代有机物中的氢，随着卤素分子量的增 加，其分配比D的增加倍数为：I>Br>Cl
卤素取代氢后分配比的增加倍数α
第一节 溶解度规律
按照是否有A—H或B，有机溶剂可分为4种类型
i) N型溶剂或称惰性溶剂 例如烷烃类、苯、四氯化碳、二硫化碳、煤油等，它们不能生成氢键．
ii) A型溶剂 即受电子溶剂 例如氯仿、二氯甲烷、五氯乙烷等，它们含有A—H基团，能与B型溶剂生
成氢键。 一般的C—H键(例如CH4中的C—H键)不能形成氢键，但如果在CH4中的碳
萃取过程可以看作是被萃物M在水相和有机相中两个溶解过程之间的竞争
i) 在水相中：分子间有氢键和范德华引力，以Aq-Aq表示这种作用; M溶于水相，首先在水相要破坏某些Aq-Aq结合，形成空腔来容纳M，同 时生成M-Aq结合物;
ii) 在有机相中，溶剂分子间也有范德华引力(如溶剂为AB型，其分子间还有 氢键)，这种作用以S—S表示。
完全互溶 完全互溶 完全互溶
8.3 2.0 0.5 0.12 0.03
3.6 1.5 0.17
完全互溶 完全互溶
3.3 1.1 0.25
(3) 有机分子中，当-OH被-SH取代时，与水的相似性减小，在水中的溶 解度也减小。
化合物
C2H5OH C2H5SH
Ar-OH Ar-SH
溶解度，g/100g H2O 完全互溶 1.5
(5) 生成内氢键的AB(3)型溶剂：其行为与一般AB型溶剂不同，而与N型 或B型溶剂相似． 根据以上讨论，各类溶剂的互溶规律可以粗略地概括于图3-1
第一节 溶解度规律
根据以上讨论，各类溶剂的互溶规律可以粗略地概括于图3-1
i) 距离愈接近者愈能互溶，相距愈远愈 不能互溶 ii) B型溶剂与各类溶剂都能互溶．例如 丙酮、二氧入环、四氢呋喃几乎能与从 盐水溶液到石蜡油的各种溶剂完全互 溶．常见的溶剂与丙酮不能完全互溶的 只有甘油，与二氧六圜不能完全互溶的 只有硅油
里均以同一分子形式存在，并近似地将此分子看作是球形分子，其半径为 R，则其在水相和有机相中的空腔作用能为：
EAq-Aq = KAq x A = KAq x 4 π R2
ES-S = KS x A = KS x 4 π R2
EAq—Aq-ES-S = 4π(KAq-Ks)R2
式中：KAq与KS为比例常数，KS大小随溶剂类型而不同。 判断规律如下： (1) 在N、A、B型溶剂中：由于只有范德华作用力，所以KS 较小；其中 尤以非极性、不容易极化的π键、且分子量又不大的溶剂的KS为最小。 (2) 在AB型溶剂中：因有氢键缔合，KS较大，其中尤以AB(1)型溶剂的KS 为最大。 * 水是AB(1)型溶剂中氢键缔合最强者，所以KAq>KS 设 r=KS/KAq
溶剂分类表
类别
溶剂
N
苯、四氯化碳
N
二硫化碳
N
环己烷
N
己烷、庚烷
N
硅油、石蜡油
AB(I)
盐水溶液
AB(I)
无机酸溶液
AB(I)
水、乙二醇
AB(I)
甲酰胺
AB(2)
乙酸及其同系物
AB(2)
甲醇
AB(2)
乙二醇甲醚
AB(2)
乙醇、丙醇
AB(2)
酚
分子式
HOCH2CH2OCH3 Ar-OH
第二节、影响萃取的各种因素
D=80 D=400
例3). 有机同系物水/有机溶剂(乙醚、异丁醇)间的分配比D随着分子量的 增大而增加
例3). 有机同系物在水/有机溶剂(乙醚、异丁醇)间的分配比D随着分子量 的增大而增加
同系物
CH3ClCOOH CH3CHO CH3COOH
CH3COOCH3 CH3NH2
COOH H2C
COOH
第三章、萃取过程中的若干规律
为了探索萃取化学的原理，必须对萃取过程的苦干重要规律，例如溶解 度规律、水化作用、溶剂化作用、氢键的形成与影响、配位数饱和原理、电 中性原理、丧失亲水性原理、最小电荷密度分布原理、熵效应、空间效应、 协同萃取原理、萃取剂选择性等进行深入的研究，以确定这些规律的应用和 范围，并逐步发展成为定量的理论
溶解度，g/100g H2O
0.072 9.06 45.1 103.0 7.2 44.4
(2) 当化合物的结构与水相似性愈小，则在水中的溶解度也愈小；而且， 同系物中分子量越大在水中的溶解度越小。碳氢部分与水的相似性太小所致。
CH3OH C2H5OH n-C3H7OH n-C4H9OH n-C5H11OH n-C6H13OH n-C7H15OH n-C8H17OH 环C6H11-NH2 CH3-C6H10-NH2 (CH2)4-C6H7-NH2 CH3COOH CH3(CH2)2COOH CH3(CH2)3COOH CH3(CH2)4COOH CH3(CH2)5COOH
离子势：Z2/r,电荷越高，半径越小，水合作用越大，越不容易萃取 如：Ph4AsCl的氯仿溶液，可以萃取一价的MnO4-、ReO4-、TcO4-，但 不能萃取二价的MoO42-、MnO42-，以此可以分离Re和Mo
(2) 离子半径效应： 在电荷相同的条件下，半径越小，水合作用越大，越不容易萃取。
Ph4AsCl(O) + ReO4-(a)
吡啶 硝基苯 甲乙酮
戊酮 乙醚
分子式 CH2Cl2 CHCl3 Cl2CHCHCl2 C6H5NH2 (C4H9O)3P=O CH3COCH3 O(CH2)4O (CH2)4O C5H5N C6H5NO2 CH3COC2H5
C2H5OC2H5
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
化合物
CH3COOH CH3COOH CH3COOH CH3CH3COOH CH3CH2COOH
CH2ClCOOH CH2BrCOOH CH2ICOOH CH3CHClCOOH CH3CHBrCOOH
分配比增大的倍数α
水/异丁醇
水/乙醚
2.2
5.6
3.1
8.5
4.9
14
2.7
6.1
3.5
8.3
例5). 某些胺类化合物在水/苯间的分配比D，随着分子量的增大而增加
iii) 萃取时，M要溶于有机相，首先必须破坏某些S—S结合，形成空腔来容 纳M，同时生成M—S结合物，其萃取过程可以表示为： S—S + 2(M-Aq) → Aq—Aq + 2(M-S) 如设ES—S、EM—Aq、EAq—Aq、EM—S代表破坏S—S、M—Aq、Aq—Aq、 M—
S结合所需要的能量，则萃取能ΔE0等于：
原子上接上三个Cl原子，则由于Cl原于的诱导作用，使C原子的电负性加， 便
能够形成氢键．例如CHCl3能与B型溶剂生成氢键
iii) B型溶剂 或给电子溶剂 如醚、酮、醛、酯、叔胺等，它们含有B原子，能与A型溶剂生成氢键
iV) AB型溶剂 即给、受电子型溶剂 分子中同时具有H—A和B，它可以缔合成多聚分子. 这类溶剂又可分为三种:
胺类的分配比D(在水—苯之间)
胺
D
C6H5NH2 p-CH3-C6H4NH2 p-Cl-C6H4NH2 p-Br-C6H4NH4
萘胺
10 19 83 132 279
第二节、影响萃取的各种因素
2.离子水化作用
ΔEO = ES-S + 2EM-Aq-EAq-Aq-2EM-S
被萃物M与水的作用能是EM-Aq，很显然， EM-Aq越大越不容易萃取 (1) 离子电荷效应：
第一节 溶解度规律
1.相似性原理 定义： 结构相似的化合物容易互相混溶，结构差异较大的化合物不易互 相混溶，称为相似性原理。 (1) 当化合物结构与水的相似性愈大，则在水中的溶解也愈大。
化合物 C6H6 C6H5-OH 1，2-C6H4(OH)2 1，3-C6H4(OH)2 1，4-C6H4(OH)2 1，2,3-C6H4(OH)3
RCOOH/H2O/S体系中的分配比
S
DCH3COOH DC2H5COOH DC2H5COOH/DCH3COOH
C4H9OH
1.1 2.8 2.5
C2H5OC2H5
0.44 1.5 3.4
CCl4
0.02 0.56
28
A. 丙酸的分配比比乙酸的分配比大 B．由于丁醇(AB型)，乙醚(B型)，四氯化碳(N型)的KS依次减小，即：r 依次减小，所以空腔效应以丁醇—水体系最小，乙醚—水体系次之，四氯 化碳—水体系为最大。
第一节 溶解度规律
3.各类溶剂的互溶性规律
各类溶剂的互溶性规律可以简单表述为：凡两种液体混合后生成氢键的数 目(或强度)大于混合前氢键的数目(或强度)，则有利于互溶，否则不利于互 溶。
(1) AB型与N型溶剂：例如水(醇、胺、羧酸)和苯、CCl4、煤油等几乎完 全不互溶。
(2) AB型和A型、AB型和B型、AB型和AB型溶剂：在混合前后都有氢 键，此时互溶的程度视混合前后氢键的强弱而定；