天然药物化学(第二版)第十章-黄酮类.ppt

概述
8 7
1
O
2
6 5
3 4
O
色原酮
8 7
1
2
O 21
3 4
6 5
36 5 4
O
2-苯基色原酮
概述 黄酮类化合物结构母核
• 黄酮类化合物是泛指两个具有酚羟基的苯环（A与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系 列化合物。
7
8
9
1
23
O 21 B
4
AC
6
10
36 5
5
4
6C-3C-6C
基本知识
1. 结 构 2. 性 质 3. 提 取 4. 分 离 5. 鉴 定
第九章 黄酮类
flavonoids
知识目标：
● 掌握黄酮类化合物的结构特征、 分类及理化性质。 ● 理解黄酮类化合物的提取、分离 方法的基本原理。 ● 了解黄酮类化合物的结构鉴定方 法。
能力目标：
● 能够写出黄酮化合物各类型的基 本母核结构。 ● 能运用黄酮化合物的性质，学会 黄酮化合物的提取分离方法。 ● 能对常见含黄酮化合物成分的天 然药物进行检识。
性质
• 二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢异黄酮、 黄烷醇，含手性碳原子，具有旋光性
• 黄酮、黄酮醇、查耳酮等分子整个母核 为一交叉共轭体系，无手性碳原子，不 具有旋光性。
• 异黄酮分子结构中亦无手性碳原子，也 不具有旋光性。
• 苷类化合物由于在结构中引入糖分子， 含手性碳原子故有旋光性，且多为左旋
４．荧 光
性质
• 黄酮醇 亮黄色或黄绿色
•黄酮类 淡棕色或棕色荧光；
•异黄酮 •查耳酮 花色苷
紫色荧光； 黄棕色或亮黄色荧光； 呈棕色荧光。
（二）溶解性
性质
一般情况下，黄酮苷元为脂溶性，黄酮苷为水溶性。
黄酮苷元溶解性的影响因素： 1.结构是否为平面型分子 2.结构中取代基类型、数量。
（二）溶解性 性 质
• 一般游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、 乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱溶液 中。
+
O
HCl
O
H2O
Cl
OH
O
性质
（四）颜色反应
1．还原反应
（1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应
将样品溶于甲醇或乙醇，加入少许镁粉（或锌粉）振 摇，滴加几滴浓盐酸，如在泡沫处显红色，则表示阳性 。
O R
OH
（二）溶解性
性质
异黄酮类化合物的B环受吡喃环羰基立体结构的 阻碍，分子的平面性降低，水溶性增大； 花色素类虽为平面型结构，但因以离子形式存 在，具有盐的通性，亲水性较强，水溶性也较 大。
性质
（二）溶解性
黄酮苷元分子中引入羟基后，则水溶性增强， 亲脂性降低， 羟基经甲基化后，则亲脂性增强，水溶性 降低。 黄酮类化合物的羟基糖苷化后，水溶性增 大，一般易溶于热水、甲醇、乙醇等强极 性溶剂中，而难溶或不溶于苯、氯仿等有 机溶剂中。糖链越长，亲水性越强。 黄酮苷和苷元因含有酚羟基，均可溶于碱 性溶液中。
（三）酸碱性
性质
7，4′-二-OH＞7或4′-OH＞一般酚羟基＞5-OH
P-π共轭效应的 影响
C5位羟基因可与C4羰基形 成分子内氢键
（三）酸碱性
性质
黄酮类化合物分子中γ-吡喃环上的1-位氧原子，具有 未共用电子对，因此表现出微弱的碱性，可与强无机酸
生成钅羊 盐，但此钅羊盐极不稳定，遇水即分解。
本章内容
概 述 基本知识 应用实例 本章小结
概述
黄酮的定义：
黄酮类化合物（flavonoids）是广泛存在于自然界的 一类重要的天然有机化合物，因大多为具有颜色的羰
基化合物，故名黄酮。
分布：
主要分布在双子叶植物中，如豆科、唇形 科、菊科等。其次为裸子植物，如银杏科。
黄酮类化合物 结构母核
结构
8.双黄酮类（biflavones）
• 两分子黄酮衍生物聚合而成的二聚体。
• 如：
CH3O
O
OCH3
HO OH O
O
OH
OH O
银杏素
口山酮（xanthones）
O
O
结构
性质
性质
1. 性 状（形状、颜色、旋光性、荧光） 2. 溶 解 性 3. 显色反应
2．颜色
性 一般黄酮类化合物都有颜色，其颜色的深浅与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团（-OH、-OCH3）的类型、数目以及位置有关。
结构
5.黄烷醇类（flavanols） O
• 特点：（1）C4位无羰基存在 （2）C2、C3位为单键
结构
6.花色素类（anthocyanidins）
O+
• 特点：（1） 母核４位无羰基 （2）1位O为离子态，1-2位为双键
7.橙酮（aurones）
O CH
O
特点： C环三碳链部分成五元环状态
结构
查耳酮
黄~橙黄色
（2）不具有交叉共轭体系的结构：
二氢黄酮、二氢黄酮醇
不显色
异黄酮类
显微黄色（共轭链短）
（3）黄酮、黄酮醇分子中7位及4′位引入助色团：
促使电子转移、重排，可使化合物颜色加深
【相关链接】交叉共轭体系
性质wenku.baidu.com
两双键互不共轭，但分别与第三双键共轭 者称为交叉共轭体系。如：
1
2
3
3．旋 光 性
黄酮类化合物结构分类：
结构
黄酮类化合物分类根据 A环与B环中间三碳链的氧化程度 B环连接位置（2位或3位） 三碳链是否构成环状
1.黄酮类、黄酮醇类
结构
O
R O
R=H 黄酮类（flavones） R=OH 黄酮醇类（flavonols）
结构
2. 二氢黄酮、 二氢黄酮醇类
O
R O
R=H 二氢黄酮类（flavanones） R=OH 二氢黄酮醇类（flavanonols）
3.查耳酮类（chalcones）
结构
5
4
6
2 1'
3' 4'
3
1
2
O
6' 5'
特点：（1）C环为开环状态 (2) 原子编号变化
4.异黄酮类（isoflavones）
O
结构
O
特点：B环连接在C3位
结构
二氢异黄酮类（isoflavanones）
O
O 特点：（1）B环连接在C3位
（2）2、3位为单键
质
（一）性 状 1．形状
黄酮类化合物多为结晶性固体，少数 （如黄酮苷类）为无定形粉末。
2．颜色 一般黄酮类化合物都有颜色，其颜色
的深浅与分子中是否存在交叉共轭体系及 助色团（-OH、-OCH3）的类型、数目以及 位置有关。
几种情况
性质
（1）具有交叉共轭体系及助色团 的结构：
黄酮、黄酮醇及其苷类
显灰黄~黄色
• 黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面型分子，因分子 与分子间排列紧密，分子间引力较大，更难溶 于水；
性质
• 二氢黄酮、二氢黄酮醇由于吡喃环（C环）
已被氢化成为近似半椅式结构，破坏了分
子的平面性，使分子排列不紧密，分子间
引力降低，有利于水分子进入，水溶性较
大；
H
• 二氢黄酮 R=H • 二氢黄酮醇 R=OH