分析质量控制第四章

三步程序： 一、标准分析质量控制（基本实验） 分析项目确定后，首先选择合理、可靠的分析方法，并对 该方法进行基本实验，达到要求后进入常规样品分析 （一）基本实验的目的 基本实验的目的主要有两个方面： 一是检验所选分析方法所获得的数据的质量 二是通过基本实验透彻了解方法的特点，准确把握实验条 件，提高分析的准确度和熟练程度
2、试验方法 上述五种溶液，每种配平行样6份 对五种溶液进行分析，每种溶液都要做平行样， 每天按随机次序测定一次，各测一个平行样，测 定六天，在进行常规分析时，应将这些溶液分散 在常规分析样品中，同常规样品一样操作
对痕量分析，可适当增加测定批次
（四）试验结果的计算及评价 1、由空白值计算最低检出限 （1）空白试验的作用 一个分析方法的空白试验值之大小和它的分散程度， 都直接影响着这个方法的检出限和试验的精密度，空白试 验值在一定程度上反映着实验室的基本状况和分析人员的 技术水平 例如，纯水的质量、试剂的纯度、试液配制的质量、 玻璃仪器的洁净度、精密仪器的灵敏度及精密度、仪器的 使用和操作、以及实验室内的洁净状况、分析人员的操作 水平和经验等，都可以集中反映在空白试验值上
二、常规分析质量控制 通过标准试验，对一个方法和分析人员获得良好的精密度和准 确度后，在常规分析中还必须进行质量控制，即控制分析误差， 室内控制以控制随机误差为主，室间控制以控制系统误差为主 （一）精密度控制 1、平行性控制 含义：是指将同一样品的两份或多份子样在完全相同的条件下 进行同步分析 作用：反映分析结果的精密度、稳定性 平行1次，精密度不好，平行2-3次，节省、有一定精密度，平 行3-4次，精密度很好 平行分析3-4次对提高精密度很有效，超过5次减弱，10次及以 上保持水平不变 要求： （1）一般全部测定平行双样 （2）平行分析精密度符合方法、标准等的要求
2、重复性控制-质控样分析 常规分析中，通过重复测定测试样品来控制其精密度是不 现实的，故重复性控制是通过重复分析质控样品来实现的 方法：使用质控样 质控样：事先制作的一种与检测对象相似的样品，并经过 多次重复测定，其值已定
要求：分析过程中，质控样随样品同时测定，如果质控样 测值与已知值的符合程度在允许误差限内，则认为该次试 验重复性受控，否则认为失控，样品测试作废，一般要求 每次分析均使用质控样
（二）质量保证包含的内容 1、采样 2、预处理 3、样品贮存、运输 4、实验室供应（仪器、器皿选择与校准、试剂与水的选用、 电、气、排风设施等） 5、统一测量方法 6、质量控制程序 7、数据的记录和整理 8、各类人员的要求和技术培训 9、实验室清洁度与安全 10、编写有关文件、指南和手册
三、实验室质量控制QC（quality control）P84 定义：指在分析过程中实施的各项控制测试质量 的技术方法和管理规定 分析质量的控制是质量保证的一部分，是实验室 操作系统的质量保证，是对样品送到后的分析测 试而言的，分为以下两类：
分析质量控制
环境与资源系
第四章 实验室质量保证与质量控制 第一节 概述 在分析检测工作中，很多因素都会影响到数据的 可靠性和检测目标的实现 要保证数据的“五性”：准确性、精密性、代表 性、可比性和完整性，必须在整个工作过程中采 取一系列质量保证和质量控制措施 一般分析检测数据的获取，分采样系统和测定系 统两部分，实验室质量保证和质量控制主要指后 者
1、实验室内质量控制 2、实验室间质量控制
1、实验室内质量控制P84 定义：指分析工作者对分析质量进行自我控制及内部质控 人员对其实施质量技术管理的过程 目的：使实验误差达到容许范围，即在给定置信度下，准 确度和精密度均达到要求 室内质量控制可以检查和发现分析中存在的异常情况，必 须及时校正和改进 内容：包括空白试验（确定最低检出限）、标准曲线的核 查、仪器的定期标定、平行样分析、加标样分析、密码样 分析、编制质量控制图等 特点：标准物质作为已知样发放，此标准物质是由上级权 威部门配制或购买
（二）基本实验的适用范围 下列情况一般都应进行标准分析质量控制试验： 1、当准备使用新的分析方法时 2、当新分析人员使用一个分析方法时 3、当一名分析人员所熟悉的方法将用于常规分析时，即 常规分析前都应进行基本实验，而基本实验必须是对所有 适宜标准分析质量控制试验的分析方法，如电导
pH、DO、SS、BOD等的测定除外，原因：试样本身不稳 定，影响因素多
2、实验室间质量控制（实验室外部质量控制） 定义：由外部有工作经验和技术水平的组织对各实验室及其分 析工作者进行分析质量考核的过程 eg：省环境监测总站对各市环境监测站的考核 目的：评价各实验室分析质量，检查实验室间数据的可比性 内容： （1）标准溶液浓度比对：测定上级未知浓度的标准溶液，将测 定值上报，上级考核人员分析评价精密度和准确度是否符合要 求 （2）实验室间的质量考核：包括测定准确度、精密度、最低检 出限、标准系列与回归方程（包括相关系数）、进行截距检验 等 （3）实验室的误差测试：测定实验室的随机误差和系统误差的 大小 特点：标准物质作为未知样发放，此标准物质是由上级权威部 门配制或购买
（三）标准分析质量控制试验的内容 1、五种溶液 （1）空白溶液即实验用水 （2）0.1C标准溶液：标准溶液的浓度相当于方法上限浓度 的0.1倍，C：方法上限浓度 （3）0.9C标准溶液：标准溶液的浓度相当于方法上限浓度 的0.9倍，接近方法上限 （4）天然水样：实验室常测的有代表性的样品，样品内含 有一定浓度的待测指标 （5）加标天然水样：在相同的水样中加入标准溶液，使其 浓度约为0.5C
控制指标： （1）质控样为室内自己制作，则重复性用质控样品控制图 控制 （2）质控样为多个实验室协作试验制备，则实验室内精密 度Sr表示为
Sr
x
l n i 1 j 1
ij
xi

2
l n 1
l：参加试验的实验室数，n：各实验室重复次数 不确定度指标 Ir 2 2Sr 控制样测定值的区间（允许误差限）为 xt
一、质量保证QA（quality assurance）P84 定义：指分析检测工作中的全面质量管理，是为 保证检测数据的准确、精密，具有代表性、可比 性和完整性而采取的所有措施
QA是一种保证检测数据准确、可靠的方法，是科 学管理实验室和检测系统的有效措施，是分析检 测工作中的全面质量管理 质量管理部门如行政主管部门用QA手册或指南具 体表述质量保证技术措施
（2）检出限的计算 检出限：是指所用方法在给定的可靠程度内，可以从零浓度样 品中测到待测物质的最小浓度或最小量，是一个定性指标 零浓度样品：是指具有与样品组成完全相同而不含待测物质的 样品，这种样品在客观上无法获得，通常用纯水代替 计算方法检出限时，根据需要常用每天平行双份共测五天的方 式进行空白试验值测定，将所得结果，按照方法规定的公式计 算检出限，其结果不得高于方法中的规定，否则，应查找原因 进行纠正，直至符合要求为止 对于空白试验值的控制，要求平行双份的测定结果之间的相对 差值R不得大于50%
x Ir
3、再现性控制 （1）分析统一质控样 再现性是由多个实验室用相同方法各自重复测定同种样品的符合程度， 所以需要使用室间协作试验定值的质控样控制 评价指标：室间精密度SR
SR Sb 2 Sr 2 Sr 2 S x 2 Sr 2 / n
S x2
2 1 l xi x l 1 i 1
分析质量保证AQA（analysis quality assurance） 分析质量控制AQC（analysis quality control） 分析质量控制是质量保证工作中的一部分，QA着重研究 管理对策，QC主要研究技术措施 QC内涵是实验室自我控制和自我评价分析质量的对策， 以控制分析方法的精密度和准确度为主体，相应确定一套 控制指标、评价标准和控制方法及程序 在环境监测工作中，质量保证系统包括质量传递子系统、 质量控制子系统、质量保证措施子系统和室间性能研究四 个方面
1 2 2 n 1 CrD95 x IR Ir n 2
即为总不确定度，无统一公式，由两类误差公式合成 用于分析质量控制或考核，一般用（ ±不确定度）进行区间估计， x 只要测值落在该区间则准确度受控
（2）比较实验 同一样品，作验证方法、标准方法或准确度高的分析方法 的对比实验，用来近似判断被验证方法的准确度，标准为
分析人员

计量仪器的校验
试剂、水、气符合级别 室内清洁度、电源满足要求 标准曲线考核，r达到0.99或0.999
最低检出限考检、空白值分析，达到要求
合格者方可从事正式分析
来自百度文库规分析 质量控制

标准曲线要有五个浓度点 每批操作做两个标准点以检查标准曲线 每批做一份方法空白、一份现场空白 每20个样至少做一对重复样检查精密度， 至少做一份校正标准以检查准确度， 至少做一份加标样以检查回收率
x1 x 2 R% 100% x1 x 2 / 2
检出限计算结果的三种情况： ①当所得结果等于或略低于方法规定的数值时，仍用规定值 ②若所得结果明显偏低并经多次测定，证实其稳定性良好， 可改用此实测值，但应在报告中注明 ③如果所得结果大于方法规定的数值，表示空白试验值不合 要求，应找出原因并改正之，直至计算的方法检出限等于 或略小于规定值，方可进行正式试验 为降低检出限，应设法提高测试的灵敏度，降低空白试验 值，减小其变化 2、计算不同浓度时的标准偏差，分析精密度 3、计算加标回收率，评价准确度 4、由分批测定结果，分析批间变异程度（F检验） 5、校准曲线的绘制与检验
对于环境样品而言，常常需要对浓度水平很低的待测 组分进行检测，分析的浓度水平多系痕量范畴 由于样品的分析测定值低，常和空白试验值处于同一 数量级，因而空白试验值的大小及其分散程度最终将直接 影响样品的测定结果，对于浓度水平低的样品测定值，引 入的影响就更大，有时甚至可使低浓度样品的结果成为负 值 所以，应该重视空白试验值的质量，务必使之能达到 最理想的水平，结果应该相应的低，重复性应能控制在一 定范围内 基于空白试验值的重要影响，除在分析过程中应重视 上述各种实验条件给予的影响，并进行针对性的控制之外， 还可以对空白试验值尽力做出准确的估计并加以校正P86

再现性不准确度 IR 2 2 SR （2）样品互检或外检 互检：人员不同，试剂、仪器不同，方法可能相同 外检：人员、试剂、仪器、方法都可能不同 二者对样品的分装、保存、运输等条件要求较高
（二）准确度控制 准确度也称总不确定度，是分析的总误差限，主要方法有： 1、终端控制 即根据分析结果判断 （1）环境标准物质分析 标准物质与样品类似，且已知其真值（x ±不确定度），中国标准的 名称为保证值 可以用μ=μ0统计假设方法检验 测定次数为n，95%概率，测值 x 与保证值均值μ的临界差为
第二节 实验室内质量控制 室内质量控制建立在分析人员的业务素质和技术 水平及实验室基础条件符合要求的基础之上，室 内质量控制的实施由实验室质量控制人员或技术 负责人组织进行
室内质量控制的程序： 合格的实验室基础和分析人员→确定项目→选定 方法→基本实验→常规分析质量控制
三个方面的控制规程：
实验室基础
二、质量保证体系和内容 （一）质量保证体系包含的内容 1、制定质量保证的任务和计划 2、根据计划和可能确定一些检测指标和数据的质量要求 3、规定相应的分析测量系统 4、实验室分析质量控制以及与此有关的标准物质定值和 分析方法要求 其他：提供足够的经费和符合质量要求的各种分析条件， 培训和考核分析人员，制定质量控制方案和组织实施，评 价分析性能和效果，数据审核与上报等
x1 x 2 t / 2
n1 1S 12 n2 1S 2 2 Sc2
n1 n 2 2
tα/2：双侧检验P46 即两个样本均值μ1与μ2的比较
1 1 Sc n1 n2