基础有机化学实验操作-对氯甲苯的制备
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邻氯甲苯 的制备：
冰水浴，振摇下将重氮盐溶液 加过入程到保氯持化温亚度铜在溶15液。C中以，下整。个
得橙红色重氮盐-CuCl复合物
室温下放置15-30 min 加热至50-60。C至无氮气逸出
水蒸气蒸馏，得馏出液
有机层
水层 2×10 mL环己烷萃取
有机层
水层
合并有机层
实验步骤
对氯甲苯 的制备：
合并有机层 10% NaOH溶液 水 浓硫酸 水
试验装置
制CuCl
简易水蒸气蒸馏装置
实验步骤
氯化亚铜 的制备：
250 mL三颈瓶
15 g五水硫酸铜
4.5 g氯化钠
50 mL水
配制4 g亚硫酸氢钠+ 2.25 g氢氧化钠+25 mL 水的溶液
插入温度计，加热至60-70。C 振摇下加入
冷水浴冷却至室温，静置
倾出上层液体，得白色固体
冷水洗两次 25 mL冷浓盐酸
实验原理
制得的重氮盐易于发生进一步的取代反应：
Cl
Br
F
SH NO2
+N N
Cl-
CN
偶联反应 OH
实验原理
一般制备重氮盐的方法是：将一级芳香胺溶于1 : 1 的 盐 酸 水 溶 液 中 ， 制 成 盐 酸 盐 水 溶 液 。 然 后 冷 却 至 15℃，在此温度下慢慢滴加稍过量的亚硝酸钠水溶液进行 反应，即得到重氮盐的水溶液，大多数重氮盐很不稳定， 在室温下就会分解，不宜长期存放，不需分离应尽快进行 下一步反应。
依次各用 5-7 mL洗涤
水层
有机层 无水氯化钙干燥
蒸馏，先常压蒸馏溶剂 再升温15蒸8-馏16产2 。品C馏，分收集
对氯甲苯折光率：1.5150；密度：1.0697；沸点：159.15℃
实验注意事项
➢配置各溶液时各量一定要称准。
➢加 入 亚 硫 酸 氢 钠 溶 液 时 一 定 要 振 摇 ， 否 则 形 成 的 褐 色 沉 淀 易 结 块，影响氯化亚铜的质量。
H3C
NH2 NaNO2 HCl H3C
N2Cl
CuCl HCl
H3C
Cl + N2
实验用试剂
➢五水硫酸铜，15 g ➢氯化钠，4.5 g ➢亚硫酸氢钠，4 g ➢氢氧化钠，2.25 g ➢浓盐酸，40 mL ➢对甲苯胺，5.4 g ➢亚硝酸钠，3.65 g ➢淀粉-碘化钾试纸 ➢10% NaOH水溶液 ➢浓硫酸 ➢无水氯化钙
➢制备氯化亚铜时要静置时白色的氯化亚铜沉淀完全，倾倒上层液 体应小心不要将沉淀倒出。
➢氯化亚铜易被氧化成有源自文库的二价铜盐，制备好之后要密封冷却存 放。
➢制备重氮盐时一定要保持好温度。在加入85-90%的亚硝酸钠溶液 后即可用试纸测试，变蓝则不再继续加入。
➢分解重氮盐-CuCl复合物时宜室温多放置，加热分解时间太长会增 加副反应的发生。
大学基础有机化学实验
对氯甲苯的制备
目的和要求
➢了解应用Sandmeyer反应制备邻氯甲苯的方法和原理。 ➢进一步熟练掌握水蒸汽蒸馏的安装和操作。
实验原理
Sandmeyer反应：芳香族伯胺和亚硝酸钠在冷的无机酸水溶液 中生成重氮盐的反应。
如：
NH2 + NaNO2 + HCl
+N N
Cl-
+ NaCl + H2O
思考题
➢ 重氮化反应在有机合成中有何用途？ ➢ 在分离纯化过程中，碱洗、酸洗的目的是为了除去什么？ ➢ 为什么不直接将甲苯氯化而要通过本实验的方法来制备对氯
甲苯？
实验中，重氮盐与氯化亚铜以等物质的量混合。由 于氯化亚铜在空气中易被氧化须在使用时制备。在操作上 是将冷的重氮盐溶液慢慢加入较低温度的氯化亚铜溶液 中。
反应式
氯化亚酮的制备：
2CuSO4 + 2NaCl + NaHSO3 + 2NaOH
2CuCl + Na2SO4 + NaHSO4 + H2O
对氯甲苯的制备：
溶解，得褐色溶液 保持冷却，备用
实验步骤
重氮盐溶液 的制备：
100 mL烧杯 15 mL水 15 mL浓盐酸 5.4 g对甲苯胺
若不溶，加热溶解
配制3.65 g亚硝酸钠 +10 mL水的溶液
冰溶盐液浴温搅度拌至成0糊。C状 搅保拌持下2-3滴。C加
淀粉-KI试纸检验，变蓝则不再加 加完再搅拌片刻
实验步骤
冰水浴，振摇下将重氮盐溶液 加过入程到保氯持化温亚度铜在溶15液。C中以，下整。个
得橙红色重氮盐-CuCl复合物
室温下放置15-30 min 加热至50-60。C至无氮气逸出
水蒸气蒸馏，得馏出液
有机层
水层 2×10 mL环己烷萃取
有机层
水层
合并有机层
实验步骤
对氯甲苯 的制备：
合并有机层 10% NaOH溶液 水 浓硫酸 水
试验装置
制CuCl
简易水蒸气蒸馏装置
实验步骤
氯化亚铜 的制备：
250 mL三颈瓶
15 g五水硫酸铜
4.5 g氯化钠
50 mL水
配制4 g亚硫酸氢钠+ 2.25 g氢氧化钠+25 mL 水的溶液
插入温度计，加热至60-70。C 振摇下加入
冷水浴冷却至室温，静置
倾出上层液体，得白色固体
冷水洗两次 25 mL冷浓盐酸
实验原理
制得的重氮盐易于发生进一步的取代反应：
Cl
Br
F
SH NO2
+N N
Cl-
CN
偶联反应 OH
实验原理
一般制备重氮盐的方法是：将一级芳香胺溶于1 : 1 的 盐 酸 水 溶 液 中 ， 制 成 盐 酸 盐 水 溶 液 。 然 后 冷 却 至 15℃，在此温度下慢慢滴加稍过量的亚硝酸钠水溶液进行 反应，即得到重氮盐的水溶液，大多数重氮盐很不稳定， 在室温下就会分解，不宜长期存放，不需分离应尽快进行 下一步反应。
依次各用 5-7 mL洗涤
水层
有机层 无水氯化钙干燥
蒸馏，先常压蒸馏溶剂 再升温15蒸8-馏16产2 。品C馏，分收集
对氯甲苯折光率：1.5150；密度：1.0697；沸点：159.15℃
实验注意事项
➢配置各溶液时各量一定要称准。
➢加 入 亚 硫 酸 氢 钠 溶 液 时 一 定 要 振 摇 ， 否 则 形 成 的 褐 色 沉 淀 易 结 块，影响氯化亚铜的质量。
H3C
NH2 NaNO2 HCl H3C
N2Cl
CuCl HCl
H3C
Cl + N2
实验用试剂
➢五水硫酸铜，15 g ➢氯化钠，4.5 g ➢亚硫酸氢钠，4 g ➢氢氧化钠，2.25 g ➢浓盐酸，40 mL ➢对甲苯胺，5.4 g ➢亚硝酸钠，3.65 g ➢淀粉-碘化钾试纸 ➢10% NaOH水溶液 ➢浓硫酸 ➢无水氯化钙
➢制备氯化亚铜时要静置时白色的氯化亚铜沉淀完全，倾倒上层液 体应小心不要将沉淀倒出。
➢氯化亚铜易被氧化成有源自文库的二价铜盐，制备好之后要密封冷却存 放。
➢制备重氮盐时一定要保持好温度。在加入85-90%的亚硝酸钠溶液 后即可用试纸测试，变蓝则不再继续加入。
➢分解重氮盐-CuCl复合物时宜室温多放置，加热分解时间太长会增 加副反应的发生。
大学基础有机化学实验
对氯甲苯的制备
目的和要求
➢了解应用Sandmeyer反应制备邻氯甲苯的方法和原理。 ➢进一步熟练掌握水蒸汽蒸馏的安装和操作。
实验原理
Sandmeyer反应：芳香族伯胺和亚硝酸钠在冷的无机酸水溶液 中生成重氮盐的反应。
如：
NH2 + NaNO2 + HCl
+N N
Cl-
+ NaCl + H2O
思考题
➢ 重氮化反应在有机合成中有何用途？ ➢ 在分离纯化过程中，碱洗、酸洗的目的是为了除去什么？ ➢ 为什么不直接将甲苯氯化而要通过本实验的方法来制备对氯
甲苯？
实验中，重氮盐与氯化亚铜以等物质的量混合。由 于氯化亚铜在空气中易被氧化须在使用时制备。在操作上 是将冷的重氮盐溶液慢慢加入较低温度的氯化亚铜溶液 中。
反应式
氯化亚酮的制备：
2CuSO4 + 2NaCl + NaHSO3 + 2NaOH
2CuCl + Na2SO4 + NaHSO4 + H2O
对氯甲苯的制备：
溶解，得褐色溶液 保持冷却，备用
实验步骤
重氮盐溶液 的制备：
100 mL烧杯 15 mL水 15 mL浓盐酸 5.4 g对甲苯胺
若不溶，加热溶解
配制3.65 g亚硝酸钠 +10 mL水的溶液
冰溶盐液浴温搅度拌至成0糊。C状 搅保拌持下2-3滴。C加
淀粉-KI试纸检验，变蓝则不再加 加完再搅拌片刻
实验步骤