有机化学第8章 卤代烃

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2.按分子中所含卤原子数目不同，分为： 一卤代烃：CH3Cl 多卤代烃：ClCH2CH2Cl 、CCl4 、CHCl3 3.按卤素所连的碳原子的类型不同，分为： 伯（一级）卤代烃：卤素原子与伯碳原子相连。
仲（二级）卤代烃：卤素原子与仲碳原子相连。
叔（三级）卤代烃：卤素原子与伯碳原子相连。
叔卤烷最易，仲卤烷次之，伯卤烷最难
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叔卤烷和仲卤烷在脱卤化氢时可能得到两种不同的消除产物。
例1 C H 3-C H 2-C H -C H 3 K O H -C 2H 5O H
B r
C H 3C H = C H C H 3 (81% ) C H 3C H 2C H = C H 2 (19% )
2-甲基-4-氯戊烷
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3-甲基-1-碘戊烷
4-甲基-3-溴庚烷
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（4）有两个或多个相同卤素时,在卤素前冠以二、三、…...
2-甲基-3,3,5-三氯己烷
（5）当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的次序是： 氟、氯、溴、碘
2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷
（6）在多卤烷的命名中，常用“对称”和“不对称”“偏”
R-2 -C XH 伯 卤 代 烃 一 级 卤 代 烃 （ 1 ° ）
R 2 CH-X 仲 卤 代 烃 二 级 卤 代 烃 （ 2 ° ）
R 3 C-X 叔 卤 代 烃 三 级 卤 代 烃 （ 3 ° ）
4.按含卤原子种类不同，分为：氟代烃、氯代烃、溴代 烃、碘代烃
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卤代烷 的命名
1 习惯命名法：
把卤烷看作是烷基和卤素结合而成的化合物而 命名，称为某烷基卤：
CH3CH2CH2CH2Cl
正丁基氯
CH3CHCH2Cl
CH3
异丁基氯
(CH3)3CBr
(CH3)3CCH2I
叔丁基溴
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新戊基碘
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2 系统命名法
(1) 选择含有卤素原子的最长碳链为主链,把支链和卤素看作取代 基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”. (2) 主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始; (3) 主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规则的顺序,以“较 优”基团列在后的原则排列.
有机化学 Organic Chemistry 第八章 卤代烷
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8.1 卤代烃的分类和命名
1.按分子中卤原子所连烃基结构不同，分为： （1）卤代脂肪烃
饱和卤代烃——卤代烷： R－X
卤代脂肪烃
卤代烯烃：RCH＝CHX
不饱和卤代烃 卤代炔烃：RCHBrCCCH 3
（2）卤代脂环烃 Cl
2（0203/1）2/2 卤代芳香烃
X
CH 2X
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Байду номын сангаас
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• “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我 笨，没有学问无颜见爹娘 ……”
• “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”
等字来命名
不对称二氯乙烷
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CH3CHCl2
•偏二氯乙烷
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8.2 卤代烃的物理性质 自学！
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8.3 卤代烃的化学性质
烷烃
烯烃
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R-X
各种有机 化合物
金属化合物
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8.3.1 亲核取代反应
卤代烷的结构
• 卤原子的电负性大于碳原子,因此C-X键是极性共价键:
官能团: 卤素
+ -
C —X
•在 卤 烷 的 取 代 反 应 中 ， 卤 素 易 被 负 离 子 （ 如 HO- ， RO-，CN- 等）或具有未共用电子对的分子（如NH3、
H2O）取代，这些试剂叫亲核试剂，常用Nu：或Nu-
表示。
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•亲核取代反应（Nucleophilic Substitution Reaction)
3. 生成硫醇
Br(CH2)7Br ＋NaSH
NaOH 88﹪
HS(CH2)7SH
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4. 与氨作用
——氨比水或醇具有更强的亲核性，卤烷与过量的氨作用可 制伯胺：
5. 与氰化钠(钾)作用
在醇溶液中加热回流反应，生成伯腈（RCN）
RX + Na+CN- DMSO RCN + Na+X该反应作为增长碳链的方法之一. 通过氰基可再转变为其他官能团,如:羧基( -COOH )、 酰202等0/12胺/2 基(-CONH2)等。（R如为仲、叔烷基易消除）14
6. 与醇钠作用——制醚
RX + R’O-Na+
ROR’ + NaX
该反应中的卤烷一般指伯卤烷,如用叔卤烷与醇钠反应,
往往主要得到烯烃（消除反应）.
7. 与硝酸银作用 —制硝酸酯和卤化银沉淀 RX + AgNO3 C2H5OH RONO2 + AgX
• 卤代烷反应活性次序：叔卤烷 > 仲卤烷 > 伯卤烷
——由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取
代反应，用SN表示。可用通式：
Nu-
δ+ δ-
+ R—X
R—Nu + X-
• R—X为反应物，又称底物；Nu-为亲核试剂；X-为 离去基团。
1 .卤原子交换（NaI的丙酮溶液）
CH3C∣HCH3＋NaI
丙酮 25 ℃
CH3∣CHCH3＋NaBr
Br
或相转移催化剂 I
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2. 水解成醇
常将卤烷与强碱（NaOH、KOH）的水溶液共热来进行水解：
RX + H2O
ROH + NaX
一般的卤烷是由醇制得。（经济因素）
• 但实际上有一些比较复杂的分子中要引入一个羟基常比引入 一个卤素原子困难。因此，对这类分子的合成往往可以先引入 卤素原子，然后通过水解再引入羟基。
此反应可用于卤代烷的定性鉴别.
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8.3.2 消除反应（Elimination reaction)
1. 脱卤化氢
消除反应——这种从分子中失去一个简单分子生成不饱和
键的反应，称为消除反应，用E表示。该反应在有机合成上
常作为在分子中引入碳碳双键和碳碳三键的方法。
卤烷脱卤化氢的难易与烃基结构有关：
例2
2-甲基-2-丁烯 80% 2-甲基-1-丁烯 20%
查依采夫规则—— 卤烷脱卤化氢时，氢原子往往是从
含氢较少的碳原子上脱去的。在大多数情况下，卤烷的消除
反应和取代反应同时进行，而且相互竞争，哪种反应占优势
则与分子的结构和反应条件有关。
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