离子色谱法测定降雨中硝酸根的不确定度分析
离子色谱法 水中硫酸根测定 不确定度分析
离子色谱法 水中硫酸根测定的不确定度分析1. 目的对离子色谱法测定硫酸根的不确定度进行分析，找出影响不确定的因素，评估不确定度，以如实反应测量的置信度和准确性。
2. 适用范围本文件适用于依据《水和废水监测分析方法（第四版）》对水中硫酸根测定的不确度度分析。
3. 职责 3.1 3.2 3.34. 离子色谱法测定原理水样经0.45um 微孔滤膜过滤后，直接进样分析，用峰面积定量，根据标准曲线计算测定结果。
如样品浓度较高，稀释至适当浓度后再进样分析。
5. 测量方法简述（见流程图）按照《水和废水监测分析方法》（第四版）规定方法，通过1支10ml 单标移液管移取500mg/l 硫酸根储备标液10ml 至50ml 容量瓶，用纯水稀释定容至标线，此时标准溶液浓度为100mg/l 。
分别用1ml 、2ml 和5ml 单标移液管移取相应体积的标准溶液至5只50ml 容量瓶中，用纯水稀释至标线配制成标准系列溶液，用1ml 一次性注射器吸取1.0ml 各浓度标液，经0.45um 微孔滤膜过滤后注入离子色谱仪，以保留时间定性，以外标法采用峰面积定量。
每种溶液测定3次，取平均结果，用最小二乘法拟合浓度-峰面积曲线为标准工作曲线进行校准。
样品在用纯水稀释至适当浓度后，用1ml 一次性注射器吸取1.0ml 的水样， 经0.45um 微孔滤膜过滤后进样，重复测定5次。
测定时室温保持在20±5℃硫酸根测定流程图6.硫酸根测定的数学模型C 样=C 0*V 2/V 1 （1）式中：C样一样品中S042-的含量，mg／L；C一从工作曲线求得试样中S042-的含量，mg／L；V1一水样的体积，ml；V2一水样稀释后的体积，ml。
7.硫酸根测量不确定度计算公式由式（1）可见，硫酸根测量的不确度u/(C样)来自工作曲线求得试样中S042-的含量过程中产生的不确定度、样品稀释带来的标准不确定度和样品重复测定的不确定度：u/(C样)=CCu)(样=222]u(R)[]u(V)[]u(C)[RVC++（2）式中：u(C样)一C样的不确定度u(C)一C的不确定度u(V)一样品稀释的不确定度u(R)一样品重复测定的不确定度8.不确定度因果图C R硫酸根V因果图1 硫酸根测定9.硫酸根样品计算的不确定度计算u/(C)的标准不确定度分量由二部分组成：即由标准贮备液配制成标准使用液及标准系列所产生的测量不确定u1/ (C标)，及由浓度-峰面积拟合直线求得C时所产生的不确定度u2/ (C标) .9．1 标准系列配制引起的标准不确定度u1/ (C标)的计算（属B类不确定度）使用国家环保总局标样研究所提供的硫酸根标准溶液（C储=500mg/l, 不确定度为1%），用10ml移液管吸取标准溶液10.0ml至50ml容量瓶中，用纯水稀释至刻度，此时硫酸根浓度C标为100mg/l。
离子色谱法测定水中部分阴离子含量的测量不确定度评定
液 的 峰 面积 （ 峰 高 ） — — 标 准 溶 液 的浓 度 ； — 标 或 ； ｜ ｓ — 准溶 液 的 峰 面积 （ 或峰 高 ） 修正 因 子 ， 量 值 为 １ 其 。
１ ． 条件 色谱
分 离柱 ： ９ ＨＣ 离子 分 离 柱 ， 国Ｄｉｎ ｘ ＡＳ 一 阴 美 ｏｅ
（ ） 一 Ａ类标 准不 确 定度 评 定Ｉ ｔ
仪 器 ：美 国Ｄｉｎ ｘ ０ 离 子 色 谱 仪 ， Ｐ ０ Ｅ ４ ， ｏ ｅ ５ ０型 Ｇ ５ ， Ｄ ０
ＡＳ ０； ５
Ｐ溶 液标 准物质 ：Ｗ３ ６ Ｏ ０ ／ ， 确定度 为 １ Ｂ ０ ５ ｌ０ ｍｇ 不 Ｌ ％； Ｃ － 液标 准物质 ： Ｂ （ ０ ０ ６ ０ ０ ／ ， Ｌ溶 Ｇ Ｗ Ｅ）８ ２ ８１０ ｍｇＬ 不确 定
Ｃ＝ ／ Ｖ Ｖ ） ｂＣ （ １ ５
２标 准 溶 液 的配 制 ． 用 ｌｍＬ 分 度 移 液 管 分 别 准 确 移 取 Ｆ 、 Ｏ － 准 物 Ｏ 无 一Ｎ ３ 标 质 到 １０ 容 量瓶 中 ， 去离 子 水定 容 后 待用 。 ０ ｍＬ 用 用ｌ ５ ｍＬ、ｍＬ、ｍＬ ３ 无分 度 移 液 管 移取 上 述 待 用 溶 液 、 Ｃ 一 液 标 准 物质 、０２ 液标 准物 质 到 ｌＯ Ｌ溶 Ｓ ４溶 ’ Ｏ ｍＬ 容 量 瓶 中 ， 去 离 子 水 定 容 。定 容 后 各 标 准 溶 用 液浓度为：
度 为０７ ．％：
Ａ 标 准不 确 定 度为 测 量值 的平 均值 标 准 偏差 ， １ 类 表 为 测 定水 中氯 的结 果 。
Ｕ ＝０ ３１ Ａ ． ％
Ｎ３ Ｏ－ 溶液标准物质 ：Ｗ３ ５ ０ ０ ｇ ， Ｂ ０ ８１０ ｍ Ｌ 不确定度为
离子色谱仪器的不确定度比对
离子色谱仪器的不确定度比对【摘要】随着经济的快速增长，科学技术的不断发展，在离子分析方面，科学家研究出离子色谱仪器，使科学领域又跨进了一大步。
但是，在不确定度对比方面还是存在一定的问题，所在本文针对离子色谱仪器的不确定度对比这方面进行研究。
【关键词】离子色谱仪器；不确定度对比一、前言离子色谱仪器为生产技术的发展提供了基础条件，这项技术给人们的生活水平的提升带来了有力的条件，仪器在不确定度对比上还是不太完善，相信通过不断的改良，这个问题会不断的客服。
二、测量误差与测量不确定度概念分析测量结果测量结果是指.由测量所得到的而赋予被测量的值，在给出测量结果时，应说明它是示值0未修正测量结果或已修正测量结果。
还应表明它是否是若干个值的平均值，测量误差测量误差是指.测量结果减去被测量的真值。
误差按其性质，可分为随机误差和系统误差，随机误差是指.测量结果与在重复性条件下，对同一被测量进行无限多次测量所得结果的平均值之差，其特点是，在同一测量条件下，多次测量同一量值时，绝对值和符号以不预定方式变化，其性质是个体不确定，总体服从一定的规律。
系统误差是指.在重复条件下，对同一被测量进行无限多次测量所得结果的平均值与被测量的真值之差，特点是，在同一测量条件下，多次测量同一量值时，绝对值和符号保持不变，或在条件改变时，按一定规律变化。
系统误差按对误差的掌握程度分为已定系统误差和未定系统误差，已定系统误差是指误差绝对值和符号为固定的系统误差，未定系统误差是指误差绝对值和符号未能确定的系统误差，但通常可估计出误差范围。
测量不确定度是指.表征合理地赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数，此参数可以是标准偏差或其倍数，也可以是给定概率下置信区间的半宽，此处的测量结果应理解为被测量之值的最佳估计。
从概念上来说，测量误差与测量不确定度完全不同，但在应用上却相辅相成，在检定中按最大允许误差和，原则进行量值传递，仪器按标称值使用，检定和使用都方便，在实际的检定中，经常出现仪器的示值误差超出其最大允许误差，其实际值的扩展不确定度却小于其最大允许误差。
离子色谱法测定水中氯离子的不确定度评定
离子色谱法测定水中氯离子的不确定度评定王新伦【摘要】对离子色谱法测定水样中氯离子的影响因素进行分析，找出在测量方法和测量过程中的不确定度来源并对其进行不确定度的评定，给出不确定度。
离子色谱法常用于测定水样品的硝酸根、硫酸根、氟离子等一些离子的浓度（或含量），通过离子色谱法测定氯离子的不确定度评价，给予类似的测量分析的不确定度评定提供参考。
%The ion chromatography method was used to determine the influence factors of chloride ion in water analysis, measuring uncertainty sources and the evaluation of uncertainty degree in the method and process were studied , the uncertainty was given.Ion chromatography method was often used in determination of water samples of nitrate , sulfate and fluoride ion and some other ion concentration ( or content) , by ion chromatography determination of uncertainty evaluation of chloride ion , similar measurement analysis of uncertainty degree assessment was given to provide a reference .【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2016(044)016【总页数】3页(P157-159)【关键词】不确定度;离子色谱法;水样中;氯离子【作者】王新伦【作者单位】广东省博罗县环境保护监测站，广东博罗 516100【正文语种】中文【中图分类】O657.7+5不确定度是合理地表征被测量值的分散性，与测量结果相联系的参数[1]，对于样品的测量结果，给出测量的不确定度，以评价该结果的置信度和准确性，方为完整的检测结果报告。
AS-18离子色谱柱测定水中的硝酸根离子
硝 酸盐 广泛存在 于河水 、 湖水 和海水等水 体 中， 它常 作为水体 污染 的监测 指标 ， 越来越受到人们 的重视 。随着硝酸盐污染 的 日益 恶化 ， 水体中硝酸盐 污染 问题不容乐 观Ｉ １ 。人体摄入硝酸盐后 ， 硝酸 盐经肠道微生物作用转变成亚硝酸盐而呈现毒性 。 饮用水 中硝酸盐 过高会引起高铁血红蛋 白血症 。研究表明 ， 硝酸盐和亚硝 酸盐暴露 与人类先天畸形 的发生有关离 。因此开发硝酸盐检测 方法具有重要
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８ ２・
科技 论坛
ＡＳ 一 １ ８离子色谱柱测 定水 中的硝酸根 离子
廖德丰 ， 戚隽渊 ， 陆 凯
（ １ 、 上海市水产研 究所、 上 海市水产推广站， 上海 ２ ０ ０ ４ ３ ３ ２ 、 安徽 省蚌埠 市食品药品检验所， 安徽 蚌埠 ２ ３ ３ ０ ０ ０ ）
摘 要： 建 立检测硝酸根 离子 的离子 色谱新 方法， 采用 离子 色谱仪 Ｉ Ｃ Ｓ 一 ３ ０ ０ ０ ， Ｉ ｏ ｎ Ｐ ａ ｃ Ａ Ｓ 一 １ ８阴离子分 离柱和 Ｉ ｏ ｎ Ｐ ａ ｅ Ａ Ｇ － １ ８ 保 护柱 ， 优化分析条件 。优化的条件 为。色谱柱柱温为 ３ ０ ℃， 淋洗液为 ２ ３ ｍｍ ｏ ｌ ／ Ｌ Ｋ Ｏ Ｈ ，淋洗液流速 为 １ ． ０ ｍ Ｌ ／ ｍｉ ｎ ， 在这一条件 下，硝酸根 离子标准 曲线 线性 良好 ， 线性 相 关 系数 的平 方（ 为Ｏ ． ９ ９ ９ ６ ， 相对 标准偏 差 （ Ｒ Ｓ Ｄ ） 为１ ． ８ ８ ％，回收 率为 ９ ５ ． ２ ％， 检 测限 分剐 为 ０ ． ０ ６ ｍ ｇ ／ Ｌ ， 定量 限为
意义。
表 １ ＡＳ 一 １ ８柱 温对 Ｎ Ｏ ３ 一保留时间和压力影响
离子色谱仪最小检出浓度的测量不确定度评定
离子色谱仪最小检出浓度的测量不确定度评定【摘要】目的：探析离子色谱仪在测定水中氯化物检出限的测量不确定度及相关影响因素。
方法：根据《测量不确的定度评定与表示》对应用离子色谱仪测定水中氯化物检出限的测量不确定度进行计算分析。
结果：标准系列的回归方程y=0.2674x-0.05，r=0.99998。
水样品的测定均值C=3.04mg/L，主要相关的不确定因素包括拟合曲线、测量样品重复性、标准液等。
结论：拟合曲线产生不确定度（1.680%）对于总不确定度的影响最大，因此，在进行实验的过程当中应尽量控制标准曲线与检测的相关性。
测量样品重复性（0.468%）、标准液不确定度（0.404%）也占有一定的比例，通过增加检测次数、选择合理的标准物质能减小对不确定度的影响。
Objective: to explore the uncertainty of determination of chloride in water by ion chromatograph and its related influencing factors. Methods: the uncertainty of determination of chloride in water by ion chromatograph was calculated and analyzed according to "Evaluation and expression of uncertainty in Measurement". Results: the regression equation of the standard series was 0.2674x-0.05, 0.99998. The average value of water sample is 3.04 mg / L, the main uncertain factors are fitting curve, measuring sample repeatability, standard liquid and so on. Conclusion: the uncertainty of fitting curve is 1.680%. Therefore, the correlation between the standard curve and the detection should be controlled as much as possible during the experiment. Therepeatability of measurement samples (0.468%) and the uncertainty of standard solution (0.404%) also account for a certain proportion. By increasing the number of times of detection, the influence of reasonable standard materials on the uncertainty can be reduced.【关键词】离子色谱仪；水中氯离子；检出限；不确定度对于水中氯离子检出限的测量不确定度是一种合理地表示被测量值分散性情况的数值，其是与测量的结果产生相关的参数值[1-2]。
离子色谱法测定地表水中硝酸根离子含量的测量结果不确定度评定
离子色谱法测定地表水中硝酸根离子含量的测量结果不确定度
评定
王璐;傅小妹;金财;贾俊峰;严铭
【期刊名称】《山西化工》
【年(卷),期】2022(42)6
【摘要】通过离子色谱法对地表水中硝酸根离子的不确定度各项来源和评定方法
的分析,建立一种分析实验室不确定度的评定方法,使实验结果更有客观性和准确性。
【总页数】3页(P54-56)
【作者】王璐;傅小妹;金财;贾俊峰;严铭
【作者单位】宁波市奉化区环境保护监测站;宁海县环境保护监测站
【正文语种】中文
【中图分类】O657.7
【相关文献】
1.离子色谱法测定降水中阴离子含量的测量不确定度评定
2.离子色谱法测定标样中硫酸根含量的测量不确定度评定
3.离子色谱法测定油田水中氯含量的测量不确定
度评定4.离子色谱法测定降水中部分阴离子含量的测量不确定度评定5.离子色谱
法测定水中部分阴离子含量的测量不确定度评定
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离子色谱检测水中硝酸根-亚硝酸根
实验操作条件
淋洗液
Na2CO3 0.0018mol/L- NaHCO3 0.0017mol/L
流速：1.0~2.0mL/min 进样量：25µL
分成10组，每组4~5人 水样稀释（100倍） 分配至每组后，用0.22µm滤头过滤 转移至2mL进样瓶中 依次至理工楼准备上机测定
离子色谱检测水中硝酸根/ 离子色谱检测水中硝酸根/亚硝酸根
离子色谱基本原理及概述
离子色谱的基本构成 分离与检测的基本原理和特征
离子色谱的使用要点
离子色谱基本原理及概述
利用色谱技术测定离子型物质的方法
用于分析的一种分离技术 色谱 : 用于分析的一种分离技术 离子型物质 在水溶液中电 具有+或–电 离子型物质 : 在水溶液中电离，具有+或–电荷的元素
ＣＯ３２－
ＳＯ４２－ ＨＣＯ３－
ＨＣＯ３－
阴离子交换树脂 (乳胶型） 离子交换树 换树脂
ＳＯ３－ Ｎ＋ Ｒ ３ ＳＯ３－ Ｎ＋ Ｒ ３ Ｎ＋ Ｒ ３ Ｎ＋ Ｒ ３ Ｎ＋ Ｒ ３ Ｎ＋ Ｒ ３
ＳＯ３－
Ｎ＋ Ｒ ３
Ｎ＋ Ｒ ３ ＳＯ３－
Ｎ＋ Ｒ ３ Ｎ＋ Ｒ ３ Ｎ＋ Ｒ ３
Ｎ＋ Ｒ ３
＋ ＋＋ ＋ ＋＋ ＋＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋＋ ＋ ＋ ＋ ＋＋ ＋＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋＋ ＋ ＋ ５µm ＋＋＋＋＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋＋ ＋ ＋ ＋ ＋＋ ＋ ＋ ＋＋＋ ＋＋＋ ＋＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋＋＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋＋ ＋ ＋ ＋ ＋＋＋＋
标准响应值 样 响应值 Conc. of standard Conc. of sample
硝酸根自动监测仪示值误差测量不确定度评定
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ３—１ ２—２ ０
√ ； ｌ ｚ ＋ ｆ ＋ ｆ ＝ ０ ． ０ ７ ７ ％
４ 标准不确定度一览表（ 见表 ２ ）
《 计量 与蠲试技ｇ ： ） ｅ ｏ ｔ ４年 第４ １基第 ３ 期
１＝ ＝ ０． ０ ３ ８ ｍＶ
Ｚ
１ ０ ． ２ 标 准器 引入 的不 确定 度分 量 ｕ ２ 电计引用 误 差 校准 采 用 的是 Ｐ Ｈ检定仪 ， 其 准 确 度 为０ ． ０ Ｏ Ｏ ４ 级， 认为 服从均 匀分 布 ， 则Ｐ Ｈ检 定仪 的标 准 不 确定度 １ １ ． ２ ＝０ ． ｏ ｏ ｏ ４ ／ ， ３ ＝Ｏ ． ０ ０ ０ ２ ｐ Ｈ， 相 当于 Ｏ ． ０ ２ ｍ Ｖ（ １
Ｕ ２ ３ ｌ ＝（ ０ ． ０ ５ ８ ／ １ ０ ０ ） ×１ ０ ０ ％ ＝０ ． ０ ５ ８ ％
Ｍ２ ｚ ＝
硝酸根标准溶液平均测量值。
３ 测量 不确 定 度分量 估计
３ ． １ 测量 重 复性 引入 的不确 定度 １ ｆ
测量值 的标准不确定度 由ｉ 贝 ０ 量重复性得到， 属Ａ
不确定度 的分析和评定 。 关键词 ： 硝酸根 自 动监测仪 ； 不确定度 ； 评定
中 图分 类 号 ： Ｘ ８ ５ １ 文献标识码 ： Ａ 国家 标 准 学 科 分 类代 码 ： ５ ３ ０ ． １ ４
Ｅｖ ａ ｌ ｕ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｍｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｍｅ ｎ ｔ Ｕｎ ｃ ｅ ｒ ｔ ａ ｉ ｎ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ
Ｅｒ ｒ ｏ ｒ ｏ ｆ Ｍｉ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ Ａｕ ｔ ｏ ｍａ ｔ ｉ ｃ Ｍｏ ｎ ｉ ｔ ｏ ｒ
离子色谱法测定大气降水中甲酸和乙酸的不确定度研究
美 国戴 安 ＩＳ ５０离 子 色谱 仪 ； ｎＰｃＡ ２ Ｃ 一１０ Ｉ ａ Ｓ３阴离 ｏ
子 分离 柱 ； ｎＰ ｃＡ ２ Ｉ ａ Ｇ ３阴离子 保护 柱 ； Ｓ Ｓ３ ０阴离 子 ｏ Ａ Ｒ ０ 自循环 电 抑 制 器 ； ｈｏ ｅ ｏ Ｃ ｒ ｌ ｎ色 谱 工 作 站 ； ｌｐｒ 水 ｍ ｅ Ｍｉｉｏ ｌ ｅ纯 系统 ； 芯 真空 过滤 装 置 （ ．５ ａ ， Ｌ一２ ４一Ｉ 电子 砂 ０４ｔ ）Ａ ｍ ０ Ｃ型 天平 （ 特勒 一托 力 多 （ 海 ） 限公 司） 梅 上 有 及各 型号 玻璃 量
０．０ ｍｏ／Ｌ ０ ０８ ｌ
其 中 ：一 峰面 积 ，一 回归 方程 截距 ， 一 回归方 程斜 率 。 ） ， 口 ６ 那 么 ， 学模 型 为 Ｃ＝・ 数
２ ２ 不 确定 度主 要来 源 ．
吸 收淋 洗 贮 备 液 １．０ ｌ １０ ｍ 容 量 瓶 中 ， 水 ０ｏｍ 于 ００ ｌ 用 稀释 至标 线 ， 摇匀 。 甲酸 标准 贮备 液 ： （ Ｃ Ｏ一 ＝１０ｍＶ Ｐ Ｈ Ｏ ） ００ ￣Ｌ
贮 存 聚乙烯 塑料 瓶 中 ， （ ６ ℃保存 。 于 ４ ） １３ 色谱 条件 ． 淋 洗 液 ： ．０５ ｏ Ｌ Ｎ ２ Ｏ ０ ０ ３ ｍ ｌ ａＣ ３—０ ００ ｍ ｌＬ Ｎ ｉ ／ ．０ ８ ｏ／ ａｌ —
Ｃ ３ 流速 ： ．ｒ／ｎ ０； １０ ｌｒ ｎ ｎ ｉ
进样 量 ：０ Ｖ 抑 制 电 流 ：０ Ａ； 温 ：０ ； １０Ｌ； ２ｍ 柱 ３℃ 电导 池
方法 和步骤 。结果表 明 ， 响其 不确定度 的主要 因素是标准曲线的线性 拟合 。该项研究为进一步优化实验 ， 影 提高实验准确度有重要意义。
关键 词 ： 子 色 谱 法 ； 离 不确 定 度 ； 甲酸 ； 乙酸
离子色谱法测定水中硝酸盐氮的不确定度分析
第十一届全国离子色谱学术报告会论文集
回归直线的标准偏差(Y 残差的标准偏差)：
浙江杭州.2006.11.28-30
121
u (Y1)=Sy/x=[ ∑(Yij-Yi)2/(m × n-2)]1/2=[336079486/(4 × 5-2)]1/2=4321 5.1.2 标准物引起的不确定度，计算 u(Y2)标准溶液的不确定度 国家标准物质研究中心提供的编号为 BW3058 硝酸盐氮标准溶液浓度为 1000mg/L，用 超纯水稀释成标准使用液浓度为 100mg/L，再稀释为 0.50、1.0、2.0、3.0、4.0mg/L 标准溶 液。现分别计算由：标准储备液、10ml 单标线移液管、100ml 容量瓶、10ml 刻度吸管引起 的不确定度,合成标准溶液的标准不确定度。数学模型如下： C1V1= C0V0 C1= C0V0/V1 故 u2 (C1)/ C12= u2 (C0)/ C02 +u2 (V0)/ V02 +u2 (V1)/ V12 5.1.2.1 由标准储备液引起的不确定度 u(C0) BW3058 标准证书中硝酸盐氮的 u(C0)=1.0%，按置信概率 95.45%处理，取 K=2，则 u(C 0)/C0=0.50%。 5.1.2.2 由移液管示值允差引起的不确定度 u (V0) 10ml 单标线移液管示值允差±0.020ml，取 K= 3 ，则 u (V01)=0.020/ 3 =0.012 ml；移 液管读数重复性±0.010ml，则 u (V02)=0.010/ 3 =0.0058ml；实验室温度为 22℃，由温度误 差引起的不确定度ΔV=Vt-V20=(α 水-α 玻 ) × V20 ×（Tt-T20） =(2.1 × 10-4_1.5 × 10-4) × 10 × (22-20) =0.0012ml，95%置信概率的正态分布取 K=2，则 u(Vt0)=ΔV/K=0.0012/2=0.0006ml。 u(V0)=[u2(V01)+u2(V02)+u2(Vt0)]1/2=(0.0122+0.00582+0.00062)1/2=0.0133ml u (V0)/ V0=0.0133/10=0.133% 5.1.2.3 由单标线容量瓶示值允差引起的不确定度 u (V1) 100 ml 单标线容量瓶示值允差±0.10ml，取 K= 3 ，则 u(V11)=0.10/ 3 =0.058ml；100ml 单标线容量瓶读数重复性±0.010ml，则 u (V12)=0.010/ 3 =0.0058ml；实验室温度为 22℃， 由温度误差引起的不确定度ΔV=Vt-V20=(α 水-α 玻) × V20 × （Tt-T20）=(2.1 × 10-4-1.5 × 10-4) × 10 0 × (22-20)=0.012ml，95%置信概率的正态分布取 K=2，则 u (Vt1)=ΔV/k=0.012/2=0.006ml。 u(V1)=[ u2 (V11) +u2 (V12) +u2 (Vt1)]1/2=(0.0582+0.00582+0.0062)1/2=0.0583ml u (V1)/ V1=0.0583/100=0.0583% 5.1.2.4 由刻度吸管示值允差引起的不确定度 u(V2) 10ml 刻度吸管示值允差±0.05ml 取 K= 3 ，则 u(V21)=0.05/ 3 =0.029ml；10ml 刻度吸管 示值读数重复性±0.010ml，则 u(V22)=0.010/ 3 =0.0058ml；实验室温度为 22℃，由温度误 差引起的不确定度ΔV=Vt-V20=(α 水-α 玻) × V20 × （Tt-T20）=(2.1 × 10-4-1.5 × 10-4) × 10 × (22-20) =0.0012ml,95%置信概率的正态分布取 K=2，则 u(Vt2)=ΔV/k=0.0012/2=0.0006ml。 u(V2)=[u2(V21)+u2(V22)+u2(Vt2)]1/2=(0.0292+0.00582+0.00062)1/2=0.0296ml u (V2)/ V2=0.0296/10=0.296% 5.1.2.5 计算出 u(x)/x u(x)/x =u(c1)/c1=(0.502+0.1332+0.05832+0.2962) 1/2=0.599% 5.1.2.6 计算出 u(Y2)的不确定度 根据上面计算标准使用液 u(x)/x=0.599%， 以标准系列中的最大浓度 4.00 mg/L， 计算出 以峰面积为单位的标准不确定度：u(Y2)=b × u(x)=0.599%*4.00*184582=4423 5.1.3 计算出 u(Y) u(Y)= [u2(Y1)+u2(Y2)]1/2=[(4321)2+(4423)2]1/2=6183 5.2 斜率 b 的标准不确定度 u(b)
离子色谱法测定pm2.5中无机水溶性离子的不确定度评定
Evaluation of Uncertainty in Determination of Inorganic Water-soluble Ions in PM2.5 by Ion Chromatography
LYU Zijian, YIN Jing, JIANG Yanguo 渊Health Service Center of Dandong City, Liaoning Province, Dandong, Liaoning, 118000, China冤 Abstract院 In the experiment, the uncertainty of inorganic water-soluble samples in PM2.5 is evaluated and evaluated by ion chromatography. The results show that the results and expansion uncertainty of chloride ion, nitrate ion and sulfate ion are (1.92依0.12) 滋g/m3, (2.52依0.20) 滋g/m3, (2.31依0.15)滋g/m3, respectively. (k=2). It can be seen that the ion chromatography is accurate and reliable in the process of determining the uncertainty of inorganic water-soluble ions in PM2.5, which has a high guiding significance for evaluation results. Key Words院 PM2.5; Ion Chromatography; Uncertainty; SO42-
离子色谱法测降水中硫酸根离子的不确定度评定
± ．５ Ｌ 按均 匀分 布考虑 ， 含因子 ｋ＝ ， ０ １ｍ ， 包 则标 准不确定度
Ａ ｂ ｔ ａ ｔ：Ａｎ ａ ｏ ａｏ ｙ ｔ ｓ ｅ ｕ ｔ ｕ ｔｈａ ｅ ｉ ｃ ｒａ ｎ ｙ，ａ ｒ ａ ｏ ｂ ｅ ｒ ｐ ｅ ｅ ｔ ｔ ｎ ｏ ｈ ｓ ｅ ｓｏ ｆｍ ｅ ｓ ｓｒ ｃ ｙｌ ｂ ｒ ｔｒ ｅ ｔｒ ｓ ｌｓｍ ｓ ｖ ｔ ｕｎ ｅ ｔ ｉ ｔ ｓ ｅ ｓ ｎａ ｌ ｅ ｒ ｓ ｎ ａ ｉ ｆｔ ｅｄｉｐ ｒｉ ｎ ｏ ａ ・ ｏ
ａ ｄ ｒ ａｉｅ ｔ ｅ ｉｔ ｒ ａ ｉｎ ｌｍｕ ｕ ｌｒ ｃ ｇ ｉｉｎ ｏ ｅ ｔｒ ｓ ｌｓ Ｍ ｏ ｅ ａ ｃ ｒ ｔ ｎ ｅ ｌｚ ｈ ｎ ｅ ｎ ｔ ａ ｔ ａ ｅ ｏ ｎ ｔ ｆｔ ｓ ｅ ｕ ｔ． ｏ ｏ ｒ ｃ ｕ ａ ｅ，ｓ ｉｎ ｉ ｃ ａ ｄ ｅｆｃ ｉｅ ｍｅ ｓ ｒ ｍｅ ｔ ｒ ｃｅ ｔｆ ｎ ｆｅ ｔ ａ ｕ ｅ ｎ ｓｗｅ ｅ ｉ ｖ
盐 则 转 变 成 弱 电导 的碳 酸 （ 除 背 景 电 导 ） 清 。用 电 导 检 测 器 测 量
被 转 变 为相 应 酸 型 的 阴 离 子 ， 标 准 进 行 比较 ， 据 保 留 时 间定 与 根
析 。水 样 注 入 碳 酸 盐 ～ 碳 酸 氢盐 溶 液 并 流 经 系 列 的 离 子 交 换 树 脂 ， 于 待 测 阴 离 子 对 低 容 量 强 碱 性 阴 离 子 树 脂 （ 离 柱 ） 相 基 分 的 对亲 和力 不 同 而 彼 此 分 开 。被 分 开 的 阴 离 子 ， 流 经 强 酸 性 阳 在
量 ， 现 检 测 结 果 的 国 际互 认 ， 测 量 结 果 更 为 准确 、 学 、 效 。 本 文 将 对 用 离 子 色 谱 法测 水 中硫 酸 根 离 子 的不 确 定 度 进 行 分 析 研 实 使 科 有 究 ， 定 影 响该 方 法 不 确 定 度 的 主 要 因 素 ， 进 行 计 算 评 定 。 确 并
离子色谱法测量结果的不确定度评定
离子色谱法测量结果的不确定度评定李韬;吕品一;李林璘【摘要】本文分析了离子色谱仪泵流量、最小检测浓度测量过程中不确定度的来源，并对其测量结果不确定度进行评定。
%This paper analyzed the uncertainty sources of the IC pump flow rate,the minimum detecta-ble concentration and evaluated their measurement uncertainty.【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2016(000)005【总页数】4页(P57-60)【关键词】离子色谱仪;泵流量;最小检测浓度;不确定度【作者】李韬;吕品一;李林璘【作者单位】吉林省计量科学研究院吉林省计量测试仪器与技术重点实验室，长春 130103;吉林省计量科学研究院吉林省计量测试仪器与技术重点实验室，长春130103;吉林省计量科学研究院吉林省计量测试仪器与技术重点实验室，长春130103【正文语种】中文离子色谱仪是由输液系统、进样系统、分离系统、检测系统和数据处理系统等部分组成的。
基于样品中各组分离子在色谱柱固定相和流动相间分配和吸附特性的差异，不同离子被流动相先后洗脱分离进入检测器，并按先后次序得到各待测离子的信号强度。
根据各组分的保留时间和响应值(峰高或峰面积)进行定性和定量分析。
离子色谱主要用于环境样品的分析，包括地面水、饮用水、雨水、生活污水和工业废水、酸沉降物和大气颗粒物等样品中的阴、阳离子，与微电子工业有关的水和试剂中痕量杂质的分析。
离子色谱法作为一种高效分离测定方法也广泛的应用在在食品、卫生、石油化工、水及地质等领域。
近年来，随着离子色谱仪的普及，各厂家不同型号的；离子色谱仪大量涌现。
为评定离子色谱仪测量结果的可靠性，增强测量结果之间的可比性，本文依据JJG823-2014《离子色谱仪》国家计量检定规程，对离子色谱仪泵流量、最小检测浓度、定量重复性的测量结果的不确定度进行了评定。
离子色谱法同时测定水样中F -、Cl -、SO4 2-、NO3 -结果不确定度评估(Ⅰ)
ｃ ｎ ． ｈ ｎ ／ ｏ ｉｃａ ｅ ｔｒ ｏ ｇ Ｓ ａ ｘ Ｐｒｖｎ ／ ／Ｃ ｎｅ Ｄ／ ａ ｅＰ ｅｅ ｔ ｎ ｏ ｔｏ ， ２／ ａ １ ０ ４， Ｃ ｉａ ｓ ｓ ｒｖｎｗｎ ａ ｄ Ｃ ｎｒ／ ｅ ＂’ ｎ ７ ０ ５ ｈｎ
【 ｂｔ ｃ Ｏ ｊ ｔ ｅ ｏ ｘｒｓ ｅ ｎ ｒｉｙ ｎ ｎｌｅ ｏＦ、Ｃ 、Ｓ４、Ｎ ３ｉｗ【 ｉ ． Ｍｅ ｏｓ ｈ Ａ ｓａｔ ｒ 】 ｂ ｃｖ Ｔ ｐ ｓ ｓｈ ｕｃ ｔｎ ａ ｓ ｅｉ ｅ ｅｅ ｔ ｅａ ｔｉ ａ ｙ ｓｆ １ Ｏ － Ｏ一 ａ ｒ ｔＩ ｎ ｅｗ ｈ Ｃ ｔｄ ｈ Ｔｉ ｓ
Ｆ 一、Ｃ Ｉ、 Ｓ ２、 Ｎ 一 ａ ±０． ４ 、 ±０ ０ ２、 ±０． ２ ±０ ０ ０ ， ／ Ｏ４。 Ｏ３ ｗ ｓ ０８ ． ８ ２、 ． ４ ｗ，Ｌ， ｗ ｎ ｔｅ ｃ ｎｅ ｔ 、 Ｉ、 ｏ ￣、 ＮＯ 一ｉ ｔｒ ｗ ｓ ｅ ｈ ｈ ｏ ｔｎ Ｆ Ｃ ｓ ，－ ｆ ｏ ３ ｎ ｗａ ａ ｅ
所 用方法能够满足同时测定水样 中 Ｆ、Ｃ－ Ｏ 、Ｎ ３的测量要求 。 １ 、Ｓ ４ Ｏ一
【 关键词】 离子色谱法 ；水样；Ｆ Ｉ Ｏ Ｏ‘ 、Ｃ 、Ｓ４ 、Ｎ ３ ；不确定度评估
Ｅｖ ｌａｉｎ ｏ ｈ ｃ ｒａｎｙｉ ａｕ ｔ ｆｔｅＵｎ ｅ ｔｉｔ Ａｍａｓｓｏ ｏ ｎ ｙ ｔ ｆＦ 、 （ｒ、 Ｓ ＝ Ｑ 、 ＮＯ； ｉ ａｅ ｔ Ｃ Ｈ Ｕ Ｈ ａ， ＸＵ Ｚ ｎ － ｕ ， ＨＡ ａ － ｎＷ ｔｒｗｉ Ｉ ｈ ｕ ｅｇｌ ￣ ， ｕ ＮＧＸ／ｏ
离子色谱法测定降水中的硝酸根与硫酸根
引言降水(降雨、降雪等)能对空气起到良好的净化作用，可有效去除大气中的气溶胶、悬浮物[1]。
但有效降水在净化空气的同时，在一定条件下也会形成酸雨（通常是指pH 值小于5.6的降水），酸雨被称作“空中死神”和“看不见的杀手”，不仅对建筑物，而且对人体健康、水生态系统、农作物、树木、甚至是土壤等都会造成很大的危害。
我国经济高速发展取得了令人瞩目的成就，但是从全国范围来看环境污染、资源耗竭、生态破坏也日益严重。
己成为世界三大酸雨污染区之一，成为学者们普遍关注的环境问题。
我国酸雨具有明显的区域特点，东北地区的东南部分、华中地区、西南和华南沿海地段比较多发酸雨，而西南和南方地区是降水酸性最强的地区之一[2-4]。
酸雨的形成机制较复杂，是大气污染物与空气中水和氧之间反应的产物，是一种复杂的化学和物理反应过程。
酸雨主要是由硫氧化物和氮氧化物溶于降水中引起，不但含有大量的氢离子，而且还含有高浓度的具有酸化作用的硫酸根离子和硝酸根离子，酸雨不仅对建筑物，而且对身体健康、水生态系统、农作物，甚至是土壤等都会造成很大的危害[5]。
降水中的阴离子主要是硝酸根、硫酸根离子，这些阴离子可以分光光度法测定，也可以用离子色谱法测定，但分光光度法手续繁杂，费时，有时对于降水中低含量样品，往往用分光光度法检不出。
应用离子色谱法同时测定降水中NO 3-、SO 42-有着检出限低、灵敏度高、线性范围广、抗干扰强、操作简便等优点，可快速测定降水中的NO 3-、SO 42-两种阴离子，可以有效地分析酸雨情况。
1离子色谱法的原理离子色谱法是由淋洗液作为流动相，将阴离子溶液载入色谱柱。
对树脂亲和力弱的分析物离子先于对树脂亲和力强的分析物离子依次被洗脱，从而各种阴离子在色谱柱中发生交换分离后分别流出。
因为大多数电离物质在溶液中可以发生电离而产生电导现象，可以通过测定电导值来检测被测物质的含量。
水质样品中的阴离子，经阴离子色谱柱交换分离，抑制型电导检测器检测，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。
离子色谱法测定水中硝酸根含量的不确定度分析
离子色谱法测定未知水样中硝酸根的不确定度评估第一部分方法概要1方法原理和适用范围1.1方法来源和适用范围用离子色谱法测定水中硝酸根的含量，使用的测量方法为《水质无机阴离子的测定离子色谱法》（ HJ/T84-2001）。
适用于地表水、地下水、饮用水、降水、生活污水和工业废水等水中无极阴离子的测定。
1.2 方法原理采用阴离子交换分离柱分离无机阴离子，以碳酸钠和碳酸氢钠溶液为淋洗液，硫酸溶液为再生液，用电导检测器进行检测，将样品的色谱峰与标准溶液中各离子的色谱峰相比较，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。
2操作流程2.1硝酸根标准储备液的配制称取1.3708g硝酸钠（优级纯）（105℃烘干2h）溶于超纯水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗储备液，用超纯水稀释至标线。
此溶液浓度为1000.0mg/L。
2.2硝酸根标准使用液的配制用20ml移液管吸取20.00ml浓度为1000mg/L的硝酸根标准储备液于500ml容量瓶中，加入5.00ml淋洗储备液，用超纯水释至刻度。
此溶液的浓度为40.0mg/L。
2.3标准曲线的绘制色谱条件：流动相，阴离子淋洗液、再生液和超纯水；流速，1ml/min；定量环体积，20µl。
用浓度为40.0mg/L的标准使用液，配制五个浓度水平的标准溶液，其浓度分别为0.80 mg/L，4.00 mg/L，8.00 mg/L，16.0 mg/L和40.0 mg/L，按上述的色谱条件分离测定。
以目标化合物浓度（mg/L）为横坐标，以各目标化合物对应的峰面积为纵坐标，绘制线性最小二乘法的拟合曲线：a bx y +=式中：a —校准曲线的截距；b —校准曲线的斜率。
此标准曲线的斜率、截距和相关系数见表1。
拟合曲线的剩余标准偏差（残差）和自变量的方差，分别按公式（1）和公式（2）计算，结果见表1。
=E S []2)(21-+-∑=n bC a Anj j j，，，，，，。
离子色谱法测定降水中硫酸根离子的测量不确定度评定
离子色谱法测定水样中氯离子的测量不确定度评定随着测量不确定度被广泛认识，近年来，我国已开始使用不确定度对测量结果进行评定，在客户要求提供测量不确定度时，检测结果应给出相关的测量不确定度，以评价该测量结果的置信度和准确性[1]。
在环境监测领域，因测定方法、涉及的检测仪器和操作过程不同，其不确定度的来源和评定结果也不大相同。
本文通过实例，对离子色谱法测定水样中氯离子过程中的不确定度进行了评定，为实验室类似不确定度评定工作提供参考。
1 实验部分1.1 仪器测试仪器：Dionex ICS-1500型离子色谱仪；IonpacAs14A阴离子色谱柱；As40 Automated sampler 自动进样器；Peaknet 色谱工作站。
1.2测试过程按照《水和废水监测分析方法》（第四版）规定方法，称取2103毫克氯化钾（优级纯）（105。
C烘干2小时），溶于纯水后定容至1000ml。
取此储备标液20ml由纯水稀释定容至500ml，此时标准溶液浓度为80毫克/升。
分别用2支1ml、2ml、5ml和1支10ml单标移液管移取相应体积的标准溶液至5只100ml容量瓶中，用淋洗使用液稀释至标线配制成5种不同浓度的标准系列溶液，由自动进样器注入离子色谱，以8mmol/LNa2CO3/1mmol/LNaHCO3作淋洗液，以保留时间定性，以外标法采用峰面积定量。
每种溶液测定3次，取平均结果，用最小二乘法拟合浓度-峰面积曲线为标准工作曲线进行校准。
2 测量不确定度的影响因素及测量数学模型的建立2.1不确定度分量的主要来源2.1.1校准过程引入的不确定度包括采用最小二乘法拟合标准工作曲线求得试样浓度过程中所引入的不确定度、标准储备液制备以及标准储备液被稀释成标准溶液过程中所引入的不确定度。
标准储备液制备过程中的不确定度由试剂的纯度、天平的允差、容量瓶体积的不确定度以及校准和使用温度不同导致的不确定度组成。
标准储备液稀释成标准溶液过程中的不确定度由标准储备液浓度的不确定度、移液管和容量瓶体积的不确定度、校准和使用温度不同导致的不确定度组成。
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度为０ ． ３ ７ ｍ ｇ’ Ｌ ～；这些 不确定度主要产生于 以下几个环 节 ：实验数据校 准 曲线 的拟合过程 、标 准溶液 的配制过程 、重 复测量 平 行 实验误差 ，其对应 的标 准的不确定度分别如下 ：６ ． ４ ３ ％ 、０ ． ７ ７ ６ ％ 、０ ． ３ １ ０ ％。
关键 词 ：离子色谱 ； 降雨 ； 硝酸根 ； 不确定度
１ ． １ 实验 设备 及试 剂
Ｉ Ｃ Ｓ 一１ ０ ０ ０型 Ｄ Ｉ Ｏ Ｎ Ｅ Ｘ 离 子 色 谱 仪 ，戴 安 ，同 时 配 备 Ｃ Ｈ Ｒ Ｏ ＭＥ Ｌ Ｅ Ｏ Ｎ色谱工作站 ；０ ． ２ ２ Ｉ ｘ ｍ一次性过滤头 ，天 津津
腾 ；万 分 之 一 电子 天平 ，Ｓ ａ ｒ ｔ ｏ ｒ ｉ ｕ ｓ 。 主要试剂 ：采用 超纯 水机 配制 的 １ ８ ． ２ ＭＩ ２的超 纯水 ，优 级纯 的 Ｋ Ｎ Ｏ 试 剂 ，供实验用 的水 样样 品主要是 通过 降雨 自动
中 图分 类 号 ：Ｘ ８ ３ ２
文献标 志码 ：Ｂ
文章 编号 ：１ ０ ０ １ — ９ ６ ７ ７ （ ２ ０ １ ７ ） ０ ６ — ０ １ １ ９ — ０ ４
Ｕｎｃ ｅ ｒ ｔ ａ ｉ ｎ ｔ ｙ Ａｎａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ｆ ｏ ｒ Ｎｉ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ Ｃｏ ｎ ｔ ｅ ｎｔ Ｍｅ ａ ｓ ｕｒ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｉ ｎ Ｒａ ｉ ｎｆ ａ ｌ ｌ ｂ ｙ Ｉ ｏ ｎ Ｃｈｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐｈ ｙ
算所得 。实验水样无需稀释直接进行仪器测试 ，样 品中硝 酸根 浓度 由校准曲线直接计算而得 ，校准标准 曲线和仪器 的测试 条
件一致 ，进样的试验样的体积主要定量环进行控制 ，因而在此 不确定模型 中，没有进样体 积。因此 ，如图 １所示 ，本 文中所 涉及 的不确定 度分量 主要有 ：校 准标准 曲线 的拟 合参 数 （ Ｃ ） 、 校准标准曲线的配制参数 “ （ ｚ ） 、样 品的重复测试参数ｕ （ ｒ ） 。
Ｇ Ｕ Ｏ Ｑ ｉ ａ ｎ ｇ （ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｍｏ ｎ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎ ｇ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ｏ ｆ Ｍｅ ｉ ｓ ｈ ａ ｎ ， Ｓ ｉ ｃ ｈ ｕ ａ ｎ Ｍｅ ｉ ｓ ｈ ａ ｎ ６ ２ ０ ０ １ ０， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄｓ：ｉ ｒ ｏ ｎ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ；ｒ ａ ｉ ｎ ｆ ａ ｌ ｌ ；ｎｉ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ； ｕ ｎ ｃ ｅ ｔａ ｒ ｉ ｎ ｔ ｙ １ Fra bibliotek实验
校准标准 曲线 的拟合工作 ，校准 的曲线 的斜率 以及 截距 主要 由 峰面积 以及工作 的标准溶液 的浓度经过最小二乘法进行 相关 计
郭 强
（ 眉 山 市环境监 测 中心站 ，四川 眉 山 ６ ２ ０ ０ １ ０ ）
摘 要 ：评定 实验 测量数据 的不确定度 已逐渐变 成各监测单位在 实验复查 以及等级认 可工作 中的关键 环节 。本 文主要研 究
了离子色谱法测定 酸雨中的硝酸根离子 的不确定 度。实验表明 ，样 品中的硝酸 根离子浓度 为 ２ ． ９ ０ ｍ ｇ・ Ｌ ～，其对应 的扩展不确 定
第４ ５卷 第 ６期 ２ ０ １ ７年 ３月
广
州
化
工
Ｖｏ １ ． ４５ Ｎｏ ．６ Ｍａ ｒ ． ２ ０１ ７
Ｇｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
离 子 色 谱 法 测 定 降雨 中硝 酸根 的不 确 定 度 分 析