浮选药剂分子设计

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浮选药剂的国内外研究综述

浮选药剂的国内外研究综述

综述与专论2018·1154Chenmical Intermediate当代化工研究浮选药剂的国内外研究综述*罗忠岩(福建紫金选矿药剂有限公司 福建 364200)摘要:本文参考了近20年来国内外有代表性的浮选药剂应用研究。

简要总结了硫化矿捕收剂、氧化矿捕收剂和调整剂的化学结构特点,分别列举了几种最新浮选药剂的典型化学结构。

关键词:硫化矿捕收剂;氧化捕收剂;浮选药剂的化学结构中图分类号:R 文献标识码:AAn Overview of Flotation Reagent in Domestic and AbroadLuo Zhongyan(Fujian Zijin Mineral Processing Reagent CO., LTD., Fujian, 364200)Abstract :in this paper, the application of representative flotation agents at home and abroad in recent 20 years is reviewed. The chemicalstructure characteristics of sulfide ore collectors, oxidized ore collectors and adjusters are summarized briefly. The typical chemical structures of several new flotation reagents are listed.Key words :sulphide mineral collector ;oxide mineral collector ;chemical structure of flotation reagent1.浮选药剂的专著研究浮选药剂主要是指矿物加工(选矿)和冶金过程使用的多种化学药剂,主要分为捕收剂、起泡剂和调整剂。

新型浮选药剂论文

新型浮选药剂论文

新型浮选药剂论文一:浮选原理及新型浮选药剂浮选是利用矿物亲水性的差异而实现矿物分离的方法。

易被水湿润的表面称为亲水表面,难被水润湿的表面称为疏水表面。

煤各部分的显微组分是不同的,煤粒表面的大部分为非极性区域,部分为极性区域。

有机组分的表面主要是非极性区域,矿物杂质等的表面主要是极性区域。

煤粒在水中,其表面的质点和水分子互相极化,从而产生程度不同的水化作用。

极性区域的水化作用较强,能生成较厚且较稳定的水化层,从而表现出亲水性。

非极性区域的水化作用弱,甚至没有水化作用,表现出疏水性。

浮选时,在搅拌和起泡剂的作用下产生气泡,气泡和煤中的疏水表面相接触时,因水化层较薄容易破裂,结果使气泡和煤中的有机组分黏在一起而上浮。

而当气泡和由煤中的矿物杂质构成的亲水表面相接触时,要克服较厚的水化层的阻挡是困难的,故难以使其上浮。

当煤粒表面吸附液相中的离子或分子后,其水化作用的大小程度会变化,故可通过向水中加入药剂的方法来扩大被分离组分间亲水性的差别,并产生大量合适的气泡,促进有机组分的上浮。

按其作用可把这些药剂分为两类。

其中一类属于起泡剂,它们能在气-液界面上促进气体向水中的扩散,从而生成大量均匀、稳定性好的气泡。

另一类属于捕收剂,其主要作用是在固-液相界面上增加有机组分的疏水性,从而使煤粒和气泡结合的更牢固。

捕收剂浮选是细粒煤泥精选的最为有效的方法,煤泥浮选过程中通常要加入捕收剂来提高煤颗粒表面的疏水性,捕收剂多为煤油、轻煤油,约占80~90%。

而这类浮选药剂普遍存在药耗量过大的问题,而且,对于细粒煤含量较多和低变质程度的焦煤,由于其可浮性和选择性更差,因而浮选药剂耗量更大。

煤泥浮选中烃类油用量一般在吨干煤泥1~2kg,随着油价上涨,浮选药剂费用将大幅度上升,从而导致浮选成本上升,最终影响到选煤厂的经济效益,近年来,世界各国都在研制新型高效的浮选药剂,以求降低成本,提高精煤产率。

以下是新型捕收剂的种类。

第一类:ZNX-0711捕收剂ZNX-0711捕收剂是一种新型煤泥浮选捕收剂具有捕收性能好、浮选速度快、分选效率高的特点。

矿物浮选第4章浮选药剂(2)

矿物浮选第4章浮选药剂(2)
非硫化矿浮选剂亲矿物基以羟基及氨基为主,如-C(O)OH(羧 基)、-SO3H(磺酸)、-AsO3H2(胂酸)、-NH2(胺)、C(OH)·NOH(羟肟酸)、-PO3H2(膦酸)等。
亲水基:是一些极性较大的基团,常见的如羧基-C(O)OH、羟基-OH、 磺酸基—SO3H、醚氧基-O-等。
烃基:主要有烷基、烯烃基、环烷基、苯基、含杂原子烃基等。对于
分子中原子的电负性并不是一个不变的常数,它因为受到相邻原子,甚至间隔原子 的影响而发生改变,不同基团中的同一原子,表现的电负性各不相同,由此将电负性的 概念扩大到化学基团,设法给各种化学基团以电负性数值,用于表征基团的特性,这就
是基团电负性(xg)。基团电负性(xg)是表征浮选药剂极性基的简便方式,而浮选 剂的极性基主要决定浮选药剂的价键因素。因此,基团电负性(xg)是药剂极性大小 的判据,可用于浮选药剂极性基设计。
判据 xg
各种捕收剂的基团电负性范围
硫化矿捕 收剂
2.5~3.3
过渡金属氧化 氧化矿捕 矿捕收剂 收剂
3.7~3.9
4.0~4.2
1浮选药剂结构性能理论
1.3浮选剂分子化学基团组装三项因素—价键因素 (3)基团电负性
合成化合物的基团电负性及与Al和Si元素的电负性之差值
亲矿物基
xg
-NH2
3.7
-NH-
HLB1=∑(亲水基值)-∑(亲油基值)+7
或 HLB2= ( (有 无机 机性 性k) )
1浮选药剂结构性能理论
1.4 浮选剂分子化学基团组装三项因素—亲水-疏水因素 (3)浮选剂特性指数
药剂的亲水性(Δx2)与药剂的疏水性(nφ)的对比就成为浮选剂特 性指数(i)
(xg xH)2

浮选药剂分子结构设计原理概述

浮选药剂分子结构设计原理概述

浮选药剂分子结构设计原理概述I. 引言A. 研究背景与意义B. 研究目的和意义C. 本论文的组织和结构II. 浮选反应机理及药剂作用机制A. 浮选反应的基本原理B. 浮选药剂的作用机制C. 浮选药剂对矿物表面的作用III. 浮选药剂的分子结构设计A. 分子结构设计基本原则B. 浮选药剂分子结构的定量描述C. 分子模拟方法与分子对接研究IV. 浮选药剂结构与性能的关系A. 浮选药剂的活性中心B. 结构参数与浮选性能的相关性C. 分子结构修饰与浮选性能的优化V. 浮选药剂的应用与展望A. 浮选药剂的应用现状与发展趋势B. 浮选药剂未来的研究方向和前景C. 浮选药剂在实际应用中需要考虑的问题和挑战VI. 结论A. 研究结果分析B. 存在的问题与不足之处C. 对未来研究的展望VII. 参考文献I. 引言A. 研究背景与意义浮选技术是目前矿物分选及选矿领域中最基本、最重要的分离方法之一,随着矿产资源的逐渐枯竭和开发难度的加大,浮选技术优化与提高已成为研究的重点之一。

浮选药剂作为一个重要组成部分,对浮选指标的实现和提升起着至关重要的作用。

因此研究浮选药剂的分子结构设计原理对于提高浮选选矿效果,减少资源浪费、环保等具有重要的现实意义和社会价值。

B. 研究目的和意义本论文主要研究浮选药剂分子结构设计的原理,并以其与浮选性能的关系为主要研究内容,旨在深入了解浮选药剂分子结构对浮选性能的影响机制,探寻合理的浮选药剂分子结构设计方法和优化策略,为提高浮选技术的效率和精度提供科学依据。

C. 本论文的组织和结构本论文分为七个章节。

第一章作为引言,主要从研究背景和意义、研究目的和意义以及本论文的组织和结构等方面进行介绍。

第二章介绍浮选方法及药剂作用原理,阐述了浮选药剂对矿物表面的作用机制。

第三章详细探究了浮选药剂分子结构设计的基本原则、定量描述及其相关链式肽药物的应用等实践。

第四章则深入研究了浮选药剂分子结构与其性能之间的关系,探究了化学键、活性中心与分子功能性等结构参数对浮选性能的影响。

华北理工选矿学课件03浮选-2浮选药剂

华北理工选矿学课件03浮选-2浮选药剂

➢亲固基:疏水离子中能与矿物发生作用的基团。 ➢捕收剂中疏水能力的强弱:取决于疏水离子中烃基结构和性质。 ➢捕收剂与矿物表面固着强度和选择性:取决于亲固基的性质。 2、捕收剂的结构
捕收剂在水中解离为离子: 如果疏水离子是阴离子,称为阴离子捕收剂。 如果疏水离子是阴离子,称为阴离子捕收剂。 ⑴对阴离子捕收剂,按亲固基的组成和结构分为:
①疏基类又称硫代化合物类捕收剂:典型的是黄药、黑药。 其亲固基中都含有二价的硫,常作硫化矿物的捕收剂。 黑药由两个烃基和亲固基起捕收作用(RO)2PSS-
②烃基酸及皂类捕收剂:其亲固基是羧基、硫酸基、磺酸基等。
常作氧化矿的捕收剂。

⑵阳离子捕收剂:主要是脂肪酸,疏水离子是阳离子RNH3
主要分选硅酸盐、铝硅酸盐和某些氧化矿物。
超过一定量后,会在煤粒表面形成反向吸附层,使疏水的煤粒表面变成亲水。
杂极性油烃类油在煤表面上固着情况
在一定范围内,增加杂极性成分的比例,对提高浮选效果是有利的,特别 对精煤产率和尾煤灰分提高比较明显。
但杂极性比例增加后精煤灰分增加较大,杂极性含量过高时,精煤质量恶化。
不同药剂分子与水分子的相互作用 a为疏水的非极性分子; b为亲水性的极性分子; c为杂极性分子,一端亲水,一端疏水。
5、非极性烃类油组成对捕收作用的影响
➢按烃族组成分:芳烃、烯烃、烷烃 。 ➢烷烃:正构烷烃、异构烷烃、环烷烃。 ➢各组分的捕收作用顺序:芳烃>烯烃>异构烷烃>环烷烃>正构烷烃。 ⑴芳烃因润湿热大,吸附过程自发进行且油-水界面张力低,易乳化,浮选 活性强。但易和水分子结合,发生水化作用,本身疏水性不如饱和烃。 ⑵烯烃双键处活性高,有一定的极性,易发生水化作用。比饱和烃捕收 性能高,但选择性差,泡沫带水量大。 ⑶异构烷烃比相同数目正构烷烃的沸点和凝固点低,凝固时不易形成结晶, 提高浮选效果。另其支链占有较大空间,提高矿物表面疏水性,节省药剂。 煤的最佳捕收剂:应是各非极性烃类油组分合理配合的混合物。

浮选药剂分子设计与合成

浮选药剂分子设计与合成

浮选药剂分子设计与合成浮选药剂是矿业中广泛应用的一种重要化学品,用于提高矿石的选矿效果。

通过浮选药剂的添加,可以改变矿石表面的物化性质,使其与气泡等矿浆中的气体或固体颗粒集聚在一起,从而实现有效分离和浮选。

本文将从浮选药剂的分子设计和合成两个方面进行讨论。

一、浮选药剂分子设计1.矿石表面性质分析:首先,需要对待处理的矿石进行表面性质分析,包括矿石的成分、晶体结构、电荷性质等。

这些信息将有助于后续药剂分子的设计和优化。

2.药剂分子选择:根据矿石表面性质的分析结果,选择合适的药剂分子。

常用的浮选药剂分子包括阴离子、阳离子和非离子型,其中阴离子型药剂多用于金属氧化物的浮选,阳离子型药剂多用于金属硫化物的浮选。

3.分子结构优化:根据药剂分子的选择,对分子结构进行优化设计。

优化的目标包括增加药剂分子与矿石表面的相互作用力、提高药剂分子的稳定性和可控性等。

4.分子动力学模拟:通过分子动力学模拟等手段,对设计的药剂分子进行性能预测和评估。

模拟结果将为后续药剂合成提供有益的参考。

二、浮选药剂的合成1.原料选择:根据药剂分子的设计要求,选择合适的化学原料。

通常,药剂的合成原料包括有机酸、有机碱、有机硫化合物等。

2.反应条件优化:通过尝试不同的反应温度、反应时间和反应物配比等措施,优化合成反应的条件,以获得理想的产率和纯度。

3.合成反应:根据合成方案,在适当的条件下将原料进行反应。

反应过程中需要注意控制反应温度、搅拌速度等参数,以保证产率和药剂分子的结构完整性。

4.产物提纯:合成反应结束后,通过合适的方法对产物进行提纯。

常用的提纯方法包括晶体洗涤、溶剂萃取和色谱分离等。

5.产物表征:对合成得到的浮选药剂进行结构表征,包括核磁共振、质谱和红外光谱等方法。

这些表征结果将验证合成产物的结构和纯度。

通过浮选药剂分子的设计和合成,可以为后续的矿石浮选工艺提供有力的支持。

其中,合理设计的药剂分子可以提高浮选效果,减少矿石资源的损失;优化合成工艺可以提高药剂的产率和纯度,降低生产成本。

【doc】浮选药剂亲固基团的设计

【doc】浮选药剂亲固基团的设计

浮选药剂亲固基团的设计第5I卷第2期有色金属N0F职置0MEr^J,roL5I,No2M1999浮选药剂亲计陈建华冯其明./卢毅屏—-—__一———一(中南工业大学矿物工程系,长沙410083)吖pc4土;,I摘要利用基团电负性,$I-~A原理讨论了浮选有机药剂分子结构与其性能的关系.提出了浮选有机药剂分子亲固基计算公式.研究站果表明.对于硫化矿药剂的亲固基团的电负性值要小于3S且电期性越小,其与矿物表面作用越强;对于氯化矿药程b彻4彗t,.e关毽词堡5堕翌,!皂三坠Li1.l,,J在浮选实践和理论研究中,浮选药剂结构及其性能的研究一直受到广泛重视;由于浮选体系涉及固一液一气三相,药剂和矿物表面作用较为复杂,定量研究比较困难.关于浮选药剂和矿物表面作用机理已有较多的研究,如黄药和硫化矿作用的化学假说和吸附假说,浮选有机药剂的螯合作用假说,黄药和硫化矿作用的电化学理论等,以上理论大都是以溶液体系下药剂和金属离子作用理论为指导,以溶度积大小作为判据来解释药剂和矿物表面作用大小,现代化学理论认为分子中电荷分布受具体环境的影响"性质和结构密切相关,因此用离子体系理论来解释药剂和矿物表面作用过程和实际过程有很大的偏差.在这方面林强0等人从$I-~3A方面曾给予定性的描述.在浮选药剂的定量研究方面,王淀佐提出浮选药剂基团电负性理论,给出了判断浮选药剂?能的亲水疏水指数,并提出了捕收荆碳链长度计算的公式,极大的丰富和发展了浮选药剂理论.另外王淀佐旧,王晶等人采用量子化学肼.法研究了药剂和矿物表面作用时浮选药剂的结构及性质:蒋玉仁用GPT理论推导了浮选药剂和矿物表面作用的能量公式.亲固基的设计一般是借用化学中药剂和金属离子反应的知识和实践经验定性判断,忽略了成键原子的相互影喃,而矿物表面性质(主要指矿物表面极性,亲水性和疏水大小)对矿物浮选和药剂选择有着重大的影响.祷日期:1晰一"一l2国家自然科学基金(59"/"/4OlI)国家教委博士点基金资助项目c9∞305)陈建华:男26岁.博士研究生1浮选药剂与矿物表面的作用浮选药剂的设计主要包括亲固基设计和亲水疏水性大小设计,众所周知不同的矿物所需要捕收剂的亲固基团不同,硫化矿捕收剂亲固基团键合原子要有硫或磷,氧化矿捕收剂亲固基团键台原子要有氧或氮.由此可见浮选药剂和矿物表面作用有一定的规律和自己的特点,和理想溶液中金属离子和药剂的作用有区别,如PbS和PbO,阳离子同为Pb",但在浮选体系中所需要的作用基团却不同,Pbs容易和含s或P的基团作用,n,o容易和含N或0的基团作用,这说明在浮选体系中由于浮选药剂是和矿物表面作用,具有自己的特定规律.浮选药荆和矿物表面作用应从整个体系来考虑,其中应包括矿物表面键合原子问影响,水分子闻的相互柞用以及药剂和矿物表面的作用等因素.1.1药剂与矿物表面作用的S瑚原理很早人们就已知道,极性越相近的分子,相互闻的溶解性最好,即极性物质和极性物质易溶,非极性物质和非极性物质易溶,即相似相溶原理;在浮选中也有这一现象,矿物表面疏水性越强则亲油性愈大,王淀佐的研究表明对于硫化矿(疏水性较好)捕收剂亲固基团的电负性值小,而氧化矿(亲水较强)捕收剂亲固基团的电负性值大,这也说明在矿物浮选中疏水性好的矿物需要极性较小的基团, 亲水性好的矿物需要极性较大的基团.软硬酸碱原理(S}mAj是在Lewis酸碱理论的基础上建立的,Lewis酸碱理论于1923年提出,它对酸和碱的定义为:凡是具有可以提供给其它原子的孤对电子对使其完成稳定的电子构型的原子团或分子称为碱;凡是能够接受其它原子团或分子的孤电有色金属第5l卷子对使其自身的原子完成稳定的电子构型的原子团或分子称为酸.即碱就是电子对的给予体,酸是电子对的受体.实践表明酸碱反应是否容易发生,不仅依犊于酸和碱的强度,还取决于酸和碱的软度或粳度的特性,Peatso,a于1963年提出了软硬酸碱的概念,把酸和碱都定性分成两类.软碱给电子的原子是电负性低,可极化性高,并且是窑易被氧化的.它们对其价电子的约束是松弛的.硬碱硬碱给电子的原子的电负性高,可极化性低.并且是难以被氧化的.它们对其价电子的约束是紧密的.软酸软酸接受电子的原子是大的.具有低的正电荷,并且其在价电子层有未共用的电子对(p或d).它们的可极化性是高的,电负性是低的.硬酸硬馥接受电子的原子是小的,具有高的正电荷并且在其价电子层没有未共用的电子对.它们柏可极化性是低的.电负性是高的.裹1常见物质软硬酸碱分类TaUIc1om.fyof∞㈣Bfor~-IBA爱中问较H".№.K,M,Fe2,l0,Ni2+.西,^g^II瞳泰crlr^l|',',蹦'.,附.}II,Pdc,F,si.,Snl.BH}伽一,F',Poj',cHN,【CjNRRSH,Rs.-I曩s嚆',o0l,a,N,Br-,N,s',SEN-,s,qI∞f,R伽.RO,R.),,MR如EN-,RN0.G风一且酸和碱分为软或硬,则可提出一个简单的规则:硬酸优先与硬碱配位,软酸优先与软碱配位.这个规则翔酶威碱的强度无关,而只要A或B二者帮是硬的,或都是软的,则络合物A—B具有额外韵稳定性,这个规剥是基于试强资料的概括,30多年来S}玎BA原理在化学研究的众多的领域获得了广泛的恼佣.SI珀lA原理能够获得广泛应用的一个主要原因之一是考虐了结构对酸或碱的强度的影响,软与硬的强度是相对的,并且,教碱的软硬度在一定条件下可以改变.如提高Lewis酸的氧化态可以提高其硬度或降低其软度.如.F是软酸,而F剥相对是硬酸.提高I.eais碱的电负性可以提高其硬度,或降低其软度结构和介质对酸和碱强度的影响主要有场效应,共辐效应,统计效应空间效应及溶剂效应等.这里着重讨论共轭效应对浮选体系的影响: 馥碱的软硬度受与之联接的原子或蓦团的影响,如果联接原子或基团较软,则可以增加该酸(或碱)的软度,反之,联接原子或基团较硬则可以提高该酸(或碱)的硬度,这一效应成为共生效应(中间酸受其影响最大,与硬碱联接则变硬,与软碱联接则变软).倒如氧化矿和硫化矿相比较,由于氧化矿的金属离子与硬碱O相连,共轭效应使其酸度变硬,而硫化矿中的金属离子由于与软碱S一相连,使其酸度变软;氧化矿酸度比硫化矿硬,在浮选实践中,氧化矿更易和硬碱H,0作用,因此亲水性较强,同时氧化矿也容易和一o∞lH一sO一OH一NH,等硬碱作用;硫化矿酸度较软和硬碱H作用弱,因此其疏水性强,同时硫化矿和一SH,一CSSH等含硫,含磷类的软碱作用强,在浮选实践中,用黄药难以浮选氧化矿,当用硫化钠与氧化矿表面作用硫化后,矿物表面变软,黄药就能与其表面作用.1.2浮选药捐在矿物表面吸附前后能量变化从以上SHBA原理的分析结果可见,由于共轭效应的影响,矿物面键合原子的状态和其所处环境有密切关系,因此在浮选体系中,药剂和矿物表面的作用不仅和成键的金属原子有关,还和所处体系有关.下面从热力学方面分析了药剂在矿物表面吸附前后体系铯量的变化关系.为推导方便用y—表示药剂,其中表示亲固基团.y表示其它基团(极性或非极性),AB表示矿物:药剂和矿物表面的作用过程可分为四个部分:(1)药剂亲固基和水分子分离由于水化作用,药剂极性基被水包围,从极性基上移走水分子需要消耗能量.AEy一肼20』y—X+H~O(2)矿物表面和水分子分离在水溶液中矿物表面被水分子所占据,因此药剂要和矿物表面作用,需要从矿物表面移走水分子,祷消耗能量A己ABHl0—AB+Hl0(2【3)药剂亲固基和矿物面作用药剂和矿物表面作用,要放出雏量AEy—+AB—生+y—XAB(3)(4)水分子和水分子的结合水分子和水分子的结合,要放出能量AH20+Hp皇.H,O.H(4)整个过程可表示为:y一l王p+AB.I{pL£?_y—XAB+lip.H(5)第2期陈建华等:浮选药剂亲固基厨的设计型其能量变化为:AEffiAEl+△岛+A岛+AE.【6)由(6)式可知.如果△E大于o,则有利于药剂在矿物表面的吸附,△E值越大,表明药剂和矿物作用放出能量越多.作用越强.另外△马可分解为两项即亲固基与矿物表面作用能△E,和药剂分子与矿物表面的分子间作用能△E,在分子量较小时△E较小.因此药剂和矿物表面作用能主要取决于亲固基作用能AE',;在分子量较大时.由于AE较大.因此AE'3的作用相对较弱.官能团的作用就并不很明显,由于篇幅艰制.本文仅讨论小分子有机化合物分子亲固基团的影响,忽略分子量的影响.由上面的分析可知药剂和矿物表面的作用不仅只是药剂和矿物表面的作用,还包括矿物和水的作用,药剂和水的作用以及水分子之间的作用.对于极性较强的矿物(如氧化矿).由于其和水作用较强.从其表面移走水分子需消耗的能量1厶岛较大,当亲固基极性较弱时其和矿物表面作用△最小.因此整个体系的能量△E有可能小于o.不利于药剂和矿钧表面作用;当亲固基极性较强时,由于亲固基和矿钧表面作用AE大,从而使整个体系的能量变化AE大予o'有利于药荆和矿物表面的作用.这就是极性矿物容易和极性较强的基团作用的原因. 对于极性较弱的矿物(如硫化矿),当亲固基极性较强时从亲固基上移走水分子需要消耗大量的能量△E而亲固基和矿物表面作用放出的能量△且较小,因此整个体系的能量△E有可能小于o'不利于药痢和矿物表面作用;当亲固基极性较弱时,从亲同基上移走水分子需要消耗的能量AE较小,亲固基和矿物表面作用放出的能量△E,有可能抵消清耗的能量,从而使整个体系的能量AE大于0,有村于药剂和矿物表面的作用.这就是弱极性矿物容易和极性较弱的基团作用的原因.分子极性强弱可用电负性的差值表示.按u1吨'对电负性,化学作用和物理作用的定义,以及n妣baId'用电负性差的乘积与反应热的关系等,考虑列联接原子的共轭效应以及浮选的特性, 采用两物质电负性差的乘积,作为浮选体系中两物质作用能大小的量度.在不考虑药剂分子量影响的情况下,用△?A五∞表示为药剂亲固基和水分子作用能,△‰?△蜀表示矿物表面和水分子的作用能,A?A表示为矿物表面和药剂亲固基的作用舱,△五∞?△五表示水分子和水分子的作用健,(6)式可表示为:△E=AE4-A最+△E+A五=一A?A一AX柚?AxH帕+△x^B'A+△№o?△o)其中△为基团电负性X和氢原予电负性的差(五一墨.).△%为水分子中氧原子和氢原子电负性的差(%一%).△‰为组成矿物两元索A和B电负性的差(以一墨).公式中出现的负号表示消耗能量.正号表示放出能量,药剂基团电负性的计算有许多种方法,其中王淀佐提出的基团电负性计算方法比较适合于浮选药剂的计算,.值按王淀佐提出的公式计算:置:0.31f1+0.5\/一q-∑彘+∑s糕+∑(糕)其中是有效价电子,r是共价半径,Ⅳ是第一原子A的价电子数据.P是A被相邻B原子键合的电子数,m是AB键的电子对数.墨和xB是原子电负性.是未成键的电子数,是隔离系数(取2.7).i是隔离原子数.表2是一些常见浮选药剂基团的电负性值.裹2常见浮选药剂基团电负性值Table2Elcc~gatiwof0oregon壕l舯tfuncti0n呷22有色盒属第51卷2浮选药剂亲固基团的分子设计Zl官艟团极性的影响利用公式(7)可以讨论不同药剂与矿物表面作用的强弱.假定X为连续实数,对式(7)两边求导得酱‰一(8)由(8)式可知.在浮选体系中水分子的极性是浮选药剂与矿物表面作用的参考点,对于极性小于水分子极性的物质(如硫化物),(一A.)<O,△与X.是减函数,置越小+作用能△E越大,这说明对于硫化矿物,亲固基团电负性越小,药剂和矿物作用也就越大;图l是常见捕收剂与黄铜矿和黄铁矿作用的能量与电负性的关系.由图可见作用能(一AD和基团电负性.呈线性关系,电负性越大,药荆与矿物表面作用能越小,这和公式(8)分析结果一致.另外硫化矿表面极性越强和药剂作用能越小.捕收剂和弱极性矿物黄铜矿表面作用强于强极性的黄铁矿.图l药剂与硫化矿表面作用艟与基团电负性的关系AE数据取自文献C8]FlB睇灯0I均of粤oup嬲af_m曲nof∞0freactand∞对于极性大于水分子极性的物质(如氧化物)而言,(A一大于0,因此△与是增函数?越大,作用能△E越大;不同极性有机物在金红石表面的润湿热结果(见表3),表明基团的电负性越大,有机物和矿物表面作用就越强表3不同极性的有机液体对金红石的润湿热Tabk3Wetthagthermalof伪2differentpolaroi~anicu_d2.2矿物表面极性的影响和上节同样的讨论,假定矿物表面极性连续,对(7)式两边求导得一(9)当上式为0时,可求得基团电负性值的临界值为3.5, 当置小于3.5时,导数值小于0,此时矿物表面极性越弱,亲固基团和矿物表面作用能△E越大,如硫化矿浮选中硫化铜和硫化铁与黄药的作用;当x.大于3.5时,导数值大于0,此时矿物表面极性越强和矿物表面作用△E越大.表4是不同极性的矿物与乙基黄药作用后的吸附量测定结果.结果和(9)式结果一致,对于极性较弱的黄原酸基团其在矿物表面的吸附量和矿物表面极性呈反比,矿物极性越小,其在上面的吸附量越大;另外利用(7)式计算出的△值定量说明了乙基黄药在硫化矿表面和强极性矿物表面吸附的差异是由于乙基黄药和硫化矿物作用能△E大乙基黄药和非金属强极性矿物表面作用能△值为负,不利于黄药和其表面的作用.这一结果也表明公式(7)较好的反映了浮选药剂和矿物表面作用的过程和能量变化.这和Takahashi.K研究结果一致,其研究表明,黄原酸基只能吸附在共价型固体表面,不能吸附在离子型固体表面".表4乙黄药在不同极性的矿物表面吸附量Table4ad~owtionofethylxanthateO/1different mineralsudhO矿物萤石赤铁矿锝石石英闪锌矿黄铁矿毒砂方铅矿黄锕矿注:l己基黄药韧始浓度为5Ox10一'~aol/L;矿物粒废相近,重量均为.2元索电负性值取自文献黄原酸基团的电负性值为27. 2.3矿物浮选捕收剂亲固基团的计算从热力学方面分析药剂和矿物表面能否发生作第2期陈建华等:浮选药捌亲固基团的设兰用的判据为:A≥O.A越大,药剂和矿物表面作用放出能量越多,其作用越强;AE小于0说明药剂和矿物间的作用不船自发发生.公式(7)可变形为:A^B?A+A.Ap—A—'A‰一A^B?A≥O0o)将以,,和的电负性值代人(1O)式,便可求得该矿物所需要的亲固基团的电负性范围.如对于方铅矿PbS,=1.8,墨=2.5,氧和氧原子的电负性为.=2.1,Xo3.5;则№=0.7,A.=1.4,将以上数据代人(10)式可求得五≤3.5.对于PbO同样可求得五≥3.5.表5例出了浮选常见矿物的计算结果.裹r5常见矿轴浮选所需捕收卉寸基团电负性值计算结果呲5od口慨ofoallectar哪e1.出m鹅帅forⅡ面蚶aItbtafian+结果表明对于井价键型的硫化物,需要药剂基周电负性要小,超过3.5,则不适合作为硫化矿的捕收剂.对于离子型的氧化韵,小于药荆基圃电负性要大,小于3.5则不适合作为氧化矿的撼收荆.表5 结果和表2浮选药剂基犀电盘性值对照,可见计算结果和浮选实践相吻合,电负性小于3.5的基团可作为硫化矿的捕收荆,电负性大于3.5的基团可作为非金属矿的捕收剂.3结论(1)在浮选体系中,浮选药剂和矿物表面作用具有自己的特点,不同于溶液中药荆与金属离子作用情况,应考虑到溶剂水的极性,药卉瞢基团的极性以及矿物表面极性强弱等因素的影响.药剂和矿物表面作用能由4部分组成,对于小分子有机化合物,忽略分子量的影响其作用能可用下式表示:AE=一AXja'A印一A^B?△xH+A_柚?A+A?△AE越大,药荆和矿物作用越强;(2)对于极性较小柏硫化矿物,紊固基的电负性值越小,药剂和矿物表面作用越强;对于极性较强的离子型矿钩,亲固基的电负性越大,药剂和矿物表面作用越强.(3)数学分析以及润涅热和吸附量等试验结果表明,在浮选体系下采用A冒作为药荆和矿物表面作用的能量判据,能较好的反映药荆和矿物表面作用的过程,其计算结果和试验结果及浮选实际结果相吻合.参考文献橱囊.分子中的电荷分布和辘性撬律,太原山西高技联台出版杜.1992.5扬鞭,高孝恢.性能一结I匈一化学键,北京:高等教育出版杜,l987.1#强.见:第二届中国青年选矿学术会议.中南工业大学,?,991.12王搪佐.有色金属(进措郝分),197S4.44王淀佐.有色金属(季刊).1983,2.47王淀佐.有色金属(季刊),1978,8,32王晶.有色金属(选矿部分).1994,1.37蒋玉仁.中南工业大学博士论文,1994朱建光.浮琏萄荆.北京:冶金工业出版杜,1993RnPearson.JAmerCllemSoc,85.35330963)PauT/ng化学键的奉质.上海:上海科学技术出版杜,1966HPlitc2aa~eta1.Rev,55.745(1955)张世丰等.表面化学.长沙中南工业大学出版杜,1991,1,67吕永信等.国外金属矿选矿.1983,6.3o,1983.8,44(SeeP.18forthea~a'act)l23456789仲¨:jn"l8有色金属第5l卷参考文献杨久疽.徽细粒黑钨矿复合聚团分选新技术及理论研究.中南工业大学博士学位论文.199512韩昌槐.有色金属(选矿部分),1985,6卢寿慧,翁达.界面分选原理及应用.北京:冶金工业出版杜.1992&PetalJColloidandInteffa~,1970,33.405PesehelGeta1.ZPba瑚n.N.F,11惦,145n曲RM.JColloidandInterfaceSci.1981,83,531^丘理KH.ZP1出c'ner~NF,t970,7q15lkraelaeta~JM,l~iatall-e,1983.3甑249v_锄D酷kN日n晖1976,2鳃774aNv.In:XvⅡ眦,1991,II.1朱友盏.毛钜凡.金属矿山.1990,l51丁涪.蕾l#.有色盘囊(季刊),1991,4q:33R格列坶博菠基.浮选过程物理化学基础.北京:冶金工业出版杜.1985AC切尔尼亚科.化学选矿.北京:中国建筑工业出版杜.1982I)]~PEIISIONMECItANI~MOFCAI:Ⅱ.ECAUSEDBY(NaPo,).LUOJiake,Y ANG删f埘蛔G州Researd~lr1.qtituteD,施咖矗Metatlmlqy.B1000~),ABSTRACTE胁ofOnthes~'faoeproper~ofcalcitestudiedby∞mofSEM,Infraredsp.ctID呻),e—p0tmmeasurementandadsorptionmethod.Moreover,DLVOtkmryutilizt~forinterpretatio nand~tionofdjsp龃si0nstabilityof~trafmeparticles.聊w0RDseal~4(NaPO~;dispe~ionmechanism((htemnpI)I~IGNoFFUNCTIONALGRoUPSOF[1A T10NREAGENT觑岫肿Q咖LU细((圳胁Imo1"如-)6如删)RdatnBhipBb唏啪aaivityandstn|ctuIeofIlotation~gentmo】ecuhavebeendiscussedandstudjed璐加喀氆弘舡枷[yoffu蜘groupsandprincipleofS瑚 A.Formulaofde蛐窖窑louparraytom咀甑Ibforn0诅廿0nreagentn~lealle哪proposedinthisl~per.nleresetsofIe瑚喁hindicau~lthat幽ctlD】时ofncti0ngroupsforⅡ0ta哟nofsulfideshouldnot既∞ed3.5.mor∞verthemtemction0fm咖DupBand衄刚sttrfa~estr0ng汀withd芒铀jngoffunctiongroups.Onthe0tb盯hand,咄垃∞耻弘h嘶offunctiongroupsfortlotatiffaofoxidelNneialsshould既∞ed3.5.T11einte~ctkmofn0ngmupBandmin~/iilsurface岱stmnlge~舶ininggroupele~xonegativity.KE'rWORDStlo诅吐Dnreagent;a伍nity;妇ofmolecule●23456789m¨H。

浮选药剂分子结构设计原理概述

浮选药剂分子结构设计原理概述
c ul e s we r e s u m ma r i z e d,wh i c h i n c l ud e d t h e p r i n c i p l e o f g r o u p e l e c t r o n e g a t i v i t y,mo l e c u l a r o r bi t a l me t h o d,t h e i s o —
me c ha nj c s
浮选 药 剂 的发 展 大 致 经 历 了两个 阶 段 。在 开
者也 希望 通过 利 用一些 原理 或准 则预 先对药 剂分 子 进行 “ 结构设计” , 以期 寻求 新 型有 效 的 浮选 药 剂 。 最 早在 1 9 7 0年就 有 学 者提 出有 机药 剂 分 子结 构 中 特性 官 能 团与金 属离子 之 间的相 互作 用具 有一定 的
REAGENT MOLECUL E DES I GN
ZHANG Xi n g— r o n g L I U L o n g— l i
Gu i — y e T AN Xi n
( S t a t e K e y L a b o r a t o r y o f Mi n e r a l P r o c e s s i n g, B e n g G e n e r a l R e s e a r c h I n s t i t u t e o f Mi n i n g a n d Me t a l l u r g y , B e i j i n g 1 0 0 1 6 0 , C h i n a )
第2 2卷
第 3期


Vo 1 . 2 2 ,No 。 3 S e p t e mb e r 2 0 1 3

1浮选药剂分子设计

1浮选药剂分子设计

药剂分子设计
浮选药剂
第一章 绪 论
1.1 浮选药剂的意义
浮选药剂的概念
浮选药剂:在矿物浮选过程中,为了改变 矿物 表面的物理化学性质,提高或降低矿 物的可浮性, 以扩大矿浆中各种矿物可浮 性的差异,进行有效 分选,所使用的各种有机和无机化合物。
浮选药剂在矿物浮选中的地位和作用
浮选:利用不同矿物表面的物理化学性质差异, 在固—液—气三相界面分选各种矿物的工艺过程。
1965
1970
1975
捕收剂
82
60
50
28
(g/t)
起泡剂
60
38
30
23
(g/t)
1.3 浮选药剂的分类
按药剂在浮选中的用途并结合药剂的属性以及解离 性质等分为捕收剂、起泡剂、调整剂三大类。
1.3浮选药剂的分类
捕收剂——在矿浆中能够吸附(物理吸附或化学吸附)在矿物 表面形成疏水薄膜,使矿物的疏水性增大,从而增加矿物的浮 游性的药剂称为捕收剂,如黄药、黑药、油酸等。
捕收剂发展阶段
发展阶段 典型药剂
性能特点
制药过程 用量水平 生产效果
捕 收 油 动、植物油,
(1860— 矿物油(煤 1924年前后) 焦油、石油
等),加工 油
①水不溶性多成 分混合物:②捕 收剂与起泡剂无
明显区别
不加工或 简单加工
离子型水溶 性捕收剂
(1925— 1960年前后)




脂肪酸皂
羟肟酸
阳离 子型
胺类
脂肪胺、醚胺、吡啶盐
非离 子型
硫代化合物的酯 多硫代化合物
油酸、氧化石蜡皂、妥尔 油、十六烷基硫酸钠、石 油磺酸钠、苯乙烯膦酸、 浮锡灵、混合甲苯胂酸、

浮选药剂的化学原理.

浮选药剂的化学原理.

1.2 煤油
煤油是烃油的一种,其沸点介于汽油和柴油的混合物。
1.2.1 煤油各馏分的捕收性能
煤油的沸点越高,说明其分子量越大,捕收性能越好。
1.2.2 同一沸程馏分煤油中正构烷烃的捕收能力
煤油正构烷烃的含量高,其粗选回收率有少许增加。
1.2.3 煤油与松酵油不同配比的浮选结果
松酵油是从松树中提炼出的天然成份,有羟基和羧基,其极性比煤油大。 煤油与松醇油的配比,如煤油比例增大,则辉钼矿的回收率减少。但相对的,其钼矿 品位升高。
先将醇和氢 氧化钠作用,在25~30℃温度下使固体粉状氢氧化钠溶于醇中。在溶解过 程中,开动捏和搅袢机,充分搅拌,促使氢氧化钠溶解。氢氧化钠完全溶解后,在搅 拌的同时,加入二硫化碳,生成黄药。利用加入二硫化碳的速度控制反应温度在30 ℃以下。加完二硫化碳后再充分搅拌,以使反应完成。打开捏和机即可得固体黄药。 另一个制法是先将醇与二硫化碳混合,再加入氢氧化钠的反加料法,亦可制得黄药。 这样制出的黄药含有水分,干燥后即可得到优质黄药。若不干燥,出厂后的产品稳定 性 较差,不能存放过久。这种生产方法适用于制造低级黄药,若用于生产六个碳原子 以上的黄药,往往形成糊状产品。 另一个配料比是采用醇过量2倍(或更多)的方法。反应后所得产品是液体黄药。 反应温 度及加药次序与前面相同,可在反应器中先加入二硫化碳和醇,然后加入固体 粉末状氢氧化 钠,同时控制反应温度,可得反应产品液体黄药。这种黄药含有水和过 量的醇,必须在减压条 件下,在干燥系统中喷雾干燥,即得优质黄药。过量醇和水的 混合物,利用分馏系统回收醇,可以循环使用。这种方法的优点是产品的质量好、稳 定,但流程复杂,原料消耗多。 这里需要说明,辛基黄药捕收能力强,可用于氧化矿的捕收。
选煤油即是煤油的复配物,有利于提高浮选性能。

铁矿反浮选脱磷捕收剂分子设计及其作用机理

铁矿反浮选脱磷捕收剂分子设计及其作用机理

铁矿反浮选脱磷捕收剂分子设计及其作用机理余侃萍;余永富;杨国超【摘要】The influences of polar and non-polar groups of collectors on dephosphorization from iron ore were investigated by analyzing the collecting ability and structural relationship of common flotation collectors, and a conceptual design of collector molecular was provided further. The new-type collector molecular contains sulfonic acid ground and non-polar group does not contain unsaturated bond. With the Gaussian computation, the net charge distribution, dipole moment and orbital energy and compositions of the frontier orbital are obtained. The collecting ability of the collector on mineral was proved and molecular structure was optimized by comparing it with the common collector like oleic acid from the perspective of related quantum chemistry parameters derived by Gaussian software. The mechanism analysis resuts show that chelation will happen between the collector and Ca2+on the surface of collophane under the given pH condition to form a stable six-member circle and separate the dephosphorization from iron ore.% 从常用浮选捕收剂的捕收性能与其结构关系入手,分析捕收剂分子中极性基、非极性基结构对铁矿和胶磷矿捕收能力的影响,提出铁矿反浮选降磷捕收剂分子的设计构想,认为新型捕收剂分子中极性基部分应含有磺酸基,非极性基中应有不饱和键。

铝土矿浮选脱硅药剂分子设计及新药剂开发

铝土矿浮选脱硅药剂分子设计及新药剂开发

图27 DA与铝土矿作用后 与铝土矿作用后 的红外光谱图
538.5 477.6
50
2886.00
80
1000
500
40 4000
3500
3000
2500
2000
-1
1500Biblioteka 10005001500
1000
1030.36
500
W avenumbers(cm )
W avenumbers(cm )
W avenumbers(cm )
图25 不加药剂原矿磨矿 产品红外光谱图
图26 DA的红外光谱图 的红外光谱图
T%
70
60
750.44
749.62 692.71
3345.56
60
1450.02
40
1667.78
40
1410.08
20
538.54 477.41
1030.78
1567.41 1557.59
20 4000 3500 3000 2500 2000
-1
0 4000
3500
3000
2500
2000
-1
1500
1200 1000
矿浆粘度/Pa稴
800 600 400 200 0 0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
Z-16型DC用量/%
矿浆粘度与Z-16型DC用量关系 图22 矿浆粘度与 型 用量关系
2.2 铝土矿浮选脱硅药剂分子设计及新药剂开发
③开发出四种新型铝土矿助磨剂
Ⅱ.DA作用于铝土矿后磨矿产品的 射线衍射图与不加药剂时磨矿产品X Ⅱ.DA作用于铝土矿后磨矿产品的X射线衍射图与不加药剂时磨矿产品X射线 作用于铝土矿后磨矿产品的X 衍射图完全相同,说明助磨剂对矿物晶体结构没有明显的影响。 衍射图完全相同,说明助磨剂对矿物晶体结构没有明显的影响。

浮选药剂分子设计

浮选药剂分子设计

浮选药剂分子设计浮选药剂分子设计包括极性基设计和非极性基设计。

(一)极性基设计极性基主要决定浮选药剂的价键因素,而价键因素可以用基团电负性、分子轨道指数和能量判据来表征,因此,基团电负性计算、分子轨道计算和能量判据计算是进行浮选药剂极性基设计的主要方法。

前者简便有效,是目前设计极性基的主要方法,后两者虽然结果更加精确,但计算较复杂。

1、基团电负性设计方法基团电负性(electronegativity of group)是元素电负性概念的扩大,指化学基团中直接与外界接触的键合原子受邻近原子的影响后的电负性。

根据浮选药剂的结构特点,参照Wilmushurst、袁汉杰等的元素电负性计算式及蒋明谦诱导效应指数的概念,得出的浮选药剂基团电负性计算公式为:xg=0.31 (n*+1)+0.5 (1)rn*=(N-P)+Σ2m0Σ0+Σs0δ0+Σ2mi+siδi (2)αi式中,n*为键合原子的有效价电子数,r为键合原子的共价半径,N和P分别是键合原子的价电子数和被相邻原子键合的电子数,m0和mi分别是零号和i号键数目,s0和si分别为相邻原子和间隔原子的未成键电子数,α是隔离系数。

各类浮选剂(硫化矿捕收剂或抑制剂A、过渡金属非硫化矿捕收剂或抑制剂B、碱及碱土金属非硫化矿捕收剂或抑制剂C)应满足的xg的要求如表1所示。

表中xg-xH是药剂基团电负性与氢电负性之差,是药剂极性大小的判据,由xg-xH计算(%)是药剂离子性百分数,反应了药剂的解离、溶解性质,xM是金属的电负性,xg-xH表征了药剂与矿物金属间键的极性大小,由此计算的Φ%是药剂—金属键的离子性百分数,用以判断键的类型和强弱程度。

表1 各类捕收剂极性基的xg及Φ值(Hannay)判据A型B型C型xg xg-xH Φ% xM xg-xM Φ%2.5~3.30.4~1.27~241.8(Fe)~2.4(Au)0.1~0.52~303.7~3.91.6~1.830~401.5(Ti)~1.8(Fe)1.9~2.437~464.0~4.21.9~2.140~500.9(Ba)~1.5(Mn)2.5~3.350~65按组成和排列方式,极性基的结构模型有五种(如表2所示),其中字母U、V、W、X、Y等代表组成极性基的各种原子,U为键合原子,各种原子间的连接可以是单键、双键、叁键和其他重键。

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浮选药剂分子设计
浮选药剂分子设计包括极性基设计和非极性基设计。

(一)极性基设计
极性基主要决定浮选药剂的价键因素,而价键因素可以用基团电负性、分子轨道指数和能量判据来表征,因此,基团电负性计算、分子轨道计算和能量判据计算是进行浮选药剂极性基设计的主要方法。

前者简便有效,是目前设计极性基的主要方法,后两者虽然结果更加精确,但计算较复杂。

1、基团电负性设计方法
基团电负性(electronegativity of group)是元素电负性概念的扩大,指化学基团中直接与外界接触的键合原子受邻近原子的影响后的电负性。

根据浮选药剂的结构特点,参照Wilmushurst、袁汉杰等的元素电负性计算式及蒋明谦诱导效应指数的概念,得出的浮选药剂基团电负性计算公式为:
x g =0.31 (
n*+1
)+0.5 (1)
r
n*=(N-P)+Σ2m
0Σ0+Σs
δ
+Σ
2m
i
+s

i
(2)
αi
式中,n*为键合原子的有效价电子数,r为键合原子的共价半径,N和P分别是键合原子的价电子数和被相邻原子键合的电子数,m0和m i分别是零号和i号键数目,s0和s i分别为相邻原子和间隔原子的未成键电子数,α是隔离系数。

各类浮选剂(硫化矿捕收剂或抑制剂A、过渡金属非硫化矿捕收剂或抑制剂B、碱及碱土金属非硫化矿捕收剂或抑制剂C)应满足的x g的要求如表1所示。

表中x g-x H是药剂基团电负性与氢电负性之差,是药剂极性大小的判据,由x g-x H计算(%)是药剂离子性百分数,反应了药剂的解离、溶解性质,x M是金属的电负性,x g-x H表征了药剂与矿物金属间键的极性大小,由此计算的Φ%是药剂—金属键的离子性百分数,用以判断键的类型和强弱程度。

按组成和排列方式,极性基的结构模型有五种(如表2所示),其中字母U、V、W、X、Y等代表组成极性基的各种原子,U为键合原子,各种原子间的连接可以是单键、双键、叁键和其他重键。

当U、V、W、X、Y选取不同的元素时,每种模型都可以有多种排列方式。

表2 各种极性基结构的五种模型
在设计极性基结构时,应当遵循:键合原子—一级连接原子一二级连接原子—…的顺序,因为键合原子的浮选药剂性能的决定因素,其次是一级连接原子,它对键合原子的影响最大,再其次是二级连接原子,一次类推。

2、分子轨道计算
分子轨道方法是基于对薛定谔方程的求解。

按求解方案的不同,分子轨道有多种计算方法,如半经验分子轨道法、密度泛函法和ab inition等。

采用分子轨道计算方法设计极性基的过程是:首先是针对给定矿物,选取适当的计算模型(单个或多个晶面、晶胞)计算它的性质。

然后根据算出的矿物的分子轨道指数,按照反应性匹配的原则,确定出需设计的浮选药剂极性基的各种分子轨道指数,采取类似于基团电负性设计药剂极性基的方法,用计算机模拟各种可能的极性基结构,计算并选出合适的极性基。

再对极性基与矿物的作用体系进行计算,并综合比较,根据分子轨道指数值,选取作用能力、选择性较好的极性基结构即为所需要的满足给定矿物浮选要求的浮选药剂。

3、能量判据计算方法
能量判据用于药剂极性基设计的过程与分子轨道法类似,基本过程为:首先对指定矿物和矿石分别进行量子化学处理,获取浮选分离体系的量子化学参数q1、ρ1HO、ρ1LO、E L HO及E L LO,然后按各级原子的选取原则和表2的五种模型拼合各种可能结构的极性基,并进行量子化学处理,获取这些结构的极性基药剂的量子化学参量q r、ρr HO、ρr LO、E R HO及E R LO。

此处各符号的意义为:q1和q r分别是矿物被键合原子和药剂键合原子的净电荷;ρ1HO、ρ1LO分别为矿物HOMO、LUMO上被键合原子的电子密度:ρr HO、ρr LO分别为药剂HOMO、LUMO上键合原子的电子密度;E L HO、E L LO分别为矿物HOMO、LUMO轨道的能量;E R HO、E R LO分别为药剂HOMO、LUMO轨道的能量。

其次计算各种不同极性基结构药剂分别对指定矿物和脉石矿物作用的能量判据,选取对指定矿物和脉石矿物具有最大总能量变化差值的极性基,即为所需的最佳极性基结构。

(二)非极性基设计
非极性基对浮选药剂的性能有多方面的影响,非极性基的组成和结构决定药剂在矿浆中的溶解分散能力,非极性基相互的综合作用能影响药剂在矿物表面吸收的牢固程度,它的电子效应(诱导效应和共轭效应)间接影响极性基键合原子的配位能力,它的体积大小还影响药剂向矿物表面的接近,最重要的是它的结构和大小决定了药剂是否足够疏水能力使浮选得以发生。

因此,在进行非极性基设计时,主要考虑非极性基链的长短。

通常,非极性基烃链太短,药剂的疏水能力不够,不能使矿物表面疏水化而浮选;链太长,药剂不能很好地在矿浆中溶解,也影响选矿效果。

通常在同一系列浮选药剂中,对给定矿物,存在一个链长最适合的药剂,即药剂的选矿效果最佳。

按照药剂一矿物体系的亲水一疏水平衡,某一极性基结构的药剂浮选给定矿物的最佳直链烷基碳原子数n为:
n=(x g-x M)2+(x L-x M)2(3)
上式中x g为浮选剂的基团电负性,x L和x M分别为组成矿物的阴离子和阳离子的元素电负性。

用式(3)设计计算的浮选药剂非极性基最佳链长是指直链烷基的碳数。

对带支链的烷基、不饱和烃基以及含杂原子的非极性基,它们所相当的直链烷基碳原子数N可由碎片计算法给出:
(4)
式中,A为常数,N=1时,A=0.65;N≥2时,A=0.87。

f i为碎片i的疏水常数,F j为碎片j的结构因子疏水常数,常见碎片的疏水常数和结构因子疏水常数分别如表3和表4所示。

表3 常用碎片常数
表4 常见结构因子疏水常数。

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