铅
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铅
铅单质
单质物理性质
铅是带蓝色的银白色重金属,熔点601K,沸点2013K,密度很大,为11.35g/cm3。
莫氏硬度为1.5,质软,强度不高。
铅的层性很好,可扎成极薄铅箔,延展性不佳,用拉伸法制铅丝只能拉伸到直径大于1.6mm。
有极高锻接性能。
导电性相当低,抗腐蚀性很高,因此往往用来作为装腐蚀力强的物质(硫酸)的容器。
单质化学性质
1.室温下Pb与空气中H2O,O2,CO2反应,在表面生成致密碱式碳酸铅保护膜而失去金属光泽
6Pb+3O2+4CO2+2H2O=2[2PbCO3·Pb(OH)2]
2.加热时与非金属反应(硫,卤素,氧)
2Pb+O2=2PbO Pb+O2(纯氧)=PbO2 Pb+S=PbS Pb+X2=PbX2
3.铅与稀酸反应
与盐酸反应放出氢气并生成微溶性的PbCl2,覆盖在铅表面,使反应中止。
Pb+2HCl=PbCl2↓+H2↑
与稀硫酸反应放出氢并生成难溶的PbSO4覆盖层,使反应中止。
Pb+H2SO4=PbSO4↓+H2↑
4.铅可溶于热的盐酸和浓硫酸
Pb+3HCl=HPbCl3+H2 (PbCl3 -是铅氯络离子) Pb+3H2SO4(浓)=Pb(HSO4)2+SO2↑+2H2O
5.铅可与稀硝酸反应,不与浓硝酸反应(硝酸铅不溶于浓硝酸)(38324)
3Pb+8HNO3=3Pb(NO3)2+2NO↑+4H2O
6.与强碱溶液缓慢反应放出氢气生成亚铅酸盐
Pb+2NaOH=Na2PbO3+H2↑
7.有氧条件下与醋酸反应(醋酸铅以水合物形式沉淀)(⊿H<0)
2Pb+4CH3COOH+O2=2[(CH3COO)2Pb·3H2O]+2H2O
铅的冶炼
将除去杂质的方铅矿,在空气中燃烧成氧化铅,再与碳共热还原得粗铅,粗铅电解精炼得高纯铅
2PbS+3O2=2PbO+2SO2
PbO+C=Pb+CO↑ PbO+CO=Pb+CO2
铅的氧化物
一、PbO
物理性质
氧化铅为黄色或略带红色的黄色粉末或细小片状结晶,遇光易变色;沸点为1535℃,熔点为888℃;不溶于水,不溶于乙醇,溶于硝酸、乙酸、热碱液;有两种变体:红色四方晶体和黄色正交晶体;俗称“密陀僧”“铅黄”
化学性质
空气中能逐渐吸收二氧化碳。
加热到300~500℃时变为四氧化三铅,温度再高时变为一氧化铅。
有毒。
二、PbO2 (二氧化铅,过氧化铅)
物理性质
棕褐色结晶或粉末。
不溶于水和醇,溶于乙酸和氢氧化钠。
二氧化铅电极是良好的阳极材料,可代替铂阳极
化学性质
1.具有很强的氧化性,可将盐酸氧化成氯气
PbO2 + 4 HCl(浓) = PbCl2 + 2 H2O + Cl2↑ 2PbO2+2H2SO4(浓)=2PbSO4+O2↑+2H2O
2.与强碱反应,得铅酸盐
PbO2 + 2 NaOH + 2 H2O → Na2[Pb(OH)6] 【PbO2+2NaOH=Na2PbO3+H2O】
3.加热到290℃时,开始失氧,随着温度升高逐步变成铅的各种低氧化态氧化物
制备
二氧化铅通常可用漂白粉氧化乙酸铅来制备,也可用氯酸钾或硝酸氧化一氧化铅,或者用次氯酸钠在强碱性溶液中氧化亚铅酸盐来制备。
2Pb(CH3COO)2+Ca(ClO)2+2H2O─→2PbO2+CaCl2+4CH3COOH
Pb3O4 + 4HNO3 =PbO2 + 2Pb(NO3)2 + 2H2O
三、Pb2O3
物理性质
橙黄色粉末。
不溶于冷水,溶于酸碱和热水。
化学性质
1.可被浓酸分解为二氧化铅和氧化铅。
2.370℃左右放出氧,余留下四氧化三铅,约530℃左右时余留下氧化铅。
(见PbO2)
3.在热水中徐徐分解。
四、Pb3O4
物理性质
鲜桔红色粉末或块状固体。
沸点:500℃(分解)。
不溶于水,溶于热碱液、稀硝酸、乙酸、盐酸。
俗称红丹、铅丹。
有毒。
主要用作防锈颜料,有机合成的氧化剂,蓄电池制粉。
化学性质
不可燃,常温下性质稳定,高温可分解为氧化铅,是一种强氧化剂
制备
由一氧化铅在空气中加热至500℃制得 6 PbO + O2 = 2 Pb3O4
产物中含有杂质一氧化铅,可用氢氧化钾溶液提纯: PbO + KOH + H2O=K[Pb(OH)3](aq)
铅的其他化合物
一、Pb(OH)2
物理性质
白色固体。
密度7.592g/cm3。
145℃分解。
微溶于水。
溶于硝酸和醋酸。
易溶于强碱溶液
化学性质
1.溶解在水中呈弱碱性。
它在脱水温度130 °C和145°C时会分解为一氧化铅和水
Pb(OH)2PbO + H2O
2.与二氧化碳反应会形成碳酸铅
Pb(OH)2 + CO2= PbCO3 + H2O
3.接触酸会形成对应的铅盐
Pb(OH)2 + H2SO4 =PbSO4↓ + 2H2O
4.当它溶解于强碱溶液的羟基形成一个复杂的离子[Pb(OH)4]2−、Pb4(OH)44+、Pb3(OH)42+、Pb6O(OH)64+
制备
可以由氢氧化钠或氢氧化钾与硝酸铅反应制得
Pb(NO3)2 + 2NaOH = Pb(OH)2 + 2NaNO3
铅在水中(要含氧)也会缓慢的生成氢氧化铅,若有二氧化碳则会加快这个反应
2Pb + O2 + 2H2O =2Pb(OH)2
二、PbSO4
物理性质
白色单斜或正交晶体,难溶于水,有毒。
熔点1443K,Ksp=1.6×10−5,主要用于白色油漆颜料、铅蓄电池等。
化学性质
1.可溶于硝酸、浓硫酸、饱和 NH4Ac(乙酸铵)及氢氧化钠
PbSO4+HNO3=HSO4-+Pb(NO3)+ PbSO4+3Ac=PbAc3-+SO42-
PbSO4+H2SO4=Pb(HSO4)2 PbSO4+3OH-=[Pb(OH)3]-+SO42-
2.加热时可被氢气、碳、一氧化碳和碱金属等还原剂还原为铅单质或硫化铅。
制备
1.由硝酸铅和硫酸盐反应 Pb(NO3)2+Na2SO4=PbSO4↓+2NaNO3
2.由 PbO 和 H2SO4 反应 PbO+H2SO4=PbSO4↓+H2O
3.铅溶于较浓的硫酸后用水稀释 Pb+H2SO4=PbSO4↓+H2↑
4.过氧化氢氧化硫化铅 PbS+4H2O2=PbSO4↓+4H2O
三、Pb(NO3)2
物理性质
白色立方或单斜晶体,硬而发亮,易溶于水、液氨,微溶于乙醇。
(注:除了硝酸铅和醋酸铅外,所有其他铅化物都不溶于水)
化学性质
1.硝酸铅加热时,会分解成氧化铅,同时发出爆烈的声响(制造烟火)
2 Pb(NO3)22↑ + O2↑
2.以硝酸铅通过水溶液复分解反应合成其他铅化合物
e.g. Pb(NO3)2 + 2KI→ PbI2↓ + 2 KNO3
3.硝酸铅难溶于浓硝酸,难溶的原因是发生了同离子效应
Pb2+ +2NO3- = Pb(NO3)2↓
制备
1.铅溶于硝酸(38324)
2.氧化铅溶于硝酸 PbO + 2H+ = Pb2+ +H2O
四、PbS
物理性质
铅灰色立方晶体,高温下部分挥发。
熔点 1114℃,溶于酸,不溶于水,不溶于碱
五、乙酸铅
通常指的是三水醋酸铅[(CH3COO)2Pb·3H2O]。
也指十水醋酸铅[(CH3COO)2Pb·10H2O],无水醋酸铅
[(CH3COO)2Pb]。
有甜味,故俗称铅糖,有毒!
1. 三水醋酸铅
白色单斜晶体,密度2.55g/cm3(25℃)。
熔点75℃(急热)。
可燃。
略带乙酸气味。
具有风化性。
弱电解质。
易溶于水,溶解度55.04g/100g水,难电离。
也溶于丙三醇,不溶于乙醚。
75℃时失水成无水醋酸铅
2. 十水醋酸铅
白色正交晶体,密度1.69 g/cm3(25℃)。
常温下容易风化失水。
弱电解质。
易溶于水,溶于丙三醇,不溶于乙醚
3. 无水醋酸铅
白色粉末,密度3.75 g/cm3(20℃)。
弱电解质。
易溶于水,溶解度44.3g/100g水。
不溶于乙醚
六、四乙基铅[ (CH3CH2)4Pb]
四乙基铅为略带水果香甜味的无色透明油状液体。
常温下极易挥发,即使0℃时也可产生大量蒸气,其密度较空气稍大。
遇光可分解产生三乙基铅。
不溶于水、稀酸、稀碱液,溶于多数有机溶剂。
用作汽油添加剂。