浙大版 普通化学第六版知识点归纳

第三章 基本知识点及要求
1.道尔顿分压定律: pi = p总 xi 2.平衡常数： （1）气相反应： Kp, Kθ （注意单位） （2）溶液反应: αB, Kc, Kθ （3）意义及书写注意事项 （4）多重平衡规则： Kθ= Kθ1. Kθ2 3.化学反应等温方程式： （1） ΔrGm(T) ＝ -RTlnK(T) （2）ΔrGm (T)＝ RT lnJc/K ΔrGm (T) ＝ RT lnJp /K
λ= h/p =h/mv; 波恩的统计解释; 概率波
3.电子运动的三大特性：
能量量子化；波粒二象性；统计性
4.薛定谔方程与波函数y：
波函数 = 薛定锷方程的合理解 = 原子轨道
概念意义；s,p轨道角度分布图（形状特点及描述）
5.电子云 y2与波函数y：
概念意义； s,p电子云角度分布图（形状特点及描述） 电子云与原子轨道角度分布图区别
应用 ：2
反应 E /V
A
判断能否发生歧化反应 2Cu+ → Cu2+ + Cu 0.159 0.520 2+ + Cu Cu Cu 0.340
2+/Cu+)=0.159V (Cu >E
E 结论: E (右) > E (左), Cu+易发生歧化反应
当一种元素处于中间氧化数时,它一部分向高的 氧化数状态变化(被氧化),另一部分向低的氧化 数状态变化(被还原)，这类反应称为歧化反应
5. (1)ΔfHm 、ΔfGm单位是 kJ· mol-1 ,Sm(T)的单位是 J· K- 1· mol-1 ; (2) 参考态单质ΔfHm ＝0；ΔfGm ＝0； Sm(T) ≠0。
计算：
1.盖斯定律 ΔrHθm (T)＝∑ vBΔfHθm(B，T) 2.吉布斯－赫姆霍兹公式： ΔG(T)＝ΔH(T)－TΔS (T) T转 3. ΔrGm(298.15K)＝ ∑ v B Δf G m (B，298.15K) 4. ΔrS m (298.15K)＝∑ v B S m (B，298.15K)
能量转换（热效应） 能否发生（反应方向）
化 学 反 应
反应限度（化学平衡） 反应速率 反应机理
化 学 热 力 学 化 学 动 力 学
反 应 的 现 实 性
反 应 的 可 能 性
第一章 基本框架 环
体系
物质交换 封闭体系 能量交换
孤立体系 敞开体系 性质
深度.广度
过程函数
状态
物理.化学
状态函数
境
热力学第一定律 ∆U = Q − W
n值越大，电子出现几率最大的区域离核越远，也可以说电 子离核的平均距离越大。
n值相同的各原子轨道电子离核的平均距离较接近，故常把 具有相同主量子数n的各原子轨道归并称为同一个“电子层”。 n=1,2,3,4,5,6等正整数，电子层分别用K,L,M,N,O,P表示, 称 为电子层的符号。
在氢原子中n值越大的电子层，电子的能量越高。但在多电 子原子中，核外电子的能量则由主量子数n和角量子数l两者决 定。
第四章 电化学原理及应用
1.原电池(△G＜0)
组成；正负极反应及配平；书写符号；电极类型；电对书写
2. 电极电势E⊖及电动势E
标准氢(甘汞)电极；无加和性与方程式书写无关；介质酸碱性有关
3. Nernst方程意义，正确书写及应用
E(电极) = E (电极)＋ 0.0592V z
a O + z e - = b R (R=8.315 J ·K -1 · mol-1 ；F = 96,485 C · mol-1 ;T＝298.15K）
(Cu+/Cu)=0.520V
应用 ：3
如 E /V
A
解释元素的氧化还原特性
Fe3+
0.771 Fe2+ -0.44 Fe
E (O2/H2O)=1.229V >E (Fe3+/Fe2+) Fe2+在空气中不稳定, 易被空气中氧氧化为Fe3+ 。 4Fe2+ + O2 + 4H+ → 4Fe3+ + 2H2O
{c(O)/c}a
lg {c(R)/c}b
（1）pH影响：氧化物（MnO2、PbO2）、含氧酸及其盐(KMnO4、 KClO3)pH减小(酸度增大)，电极电势增加，氧化能力增强。
（2）生成沉淀（配离子）影响：氧化型形成沉淀 ，E↓；还原型形成沉淀 ，
E↑； 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者Ks 的相对大小。
4.自旋量子数 ms
kiln Silver atomic ray Small clearance space Magnetic field screen
Electron spin visualized
想象中的电子自旋 两种可能的自旋方向: 正向(+1/2)和反向(-1/2) 自旋运动使电子具有类似于微磁体的行为， 产生方向相反的磁场 自旋相反的一对电子, 磁场相互抵消.
（3） ln Kθ(T)＝-ΔrHθm / RT +ΔrSθm / R
K2 θ ln K1 θ
＝
ΔrHθm R
（T
T2 – T1
2 ×T1
）
4.一元弱酸弱碱的电离平衡： c (H+)= { Ka. c(HA) }1/2
c(HAc)/ Ka ≥400 c(NH3· H2O)/ Kb ≥400
c(OH－) ≈ { Kb. c(B) }1/2
应用 ：1
计算电对的标准电极电势
E1 B z1
2 3 E E A z2 C z3 D E z z E = z1 E + z2 E + z 3 E z1 E + z2 E + z3 E E = z z、z1、z2、z3 分别为各电对中氧化型
与还原型的氧化数之差
应用 ：1
例1 E /V BrO3
B －
应用 ：3
如
解释元素的氧化还原特性 Fe3+
E /V
A
0.771 Fe2+ -0.44 Fe
故Fe2+不会发生歧化反应 可发生歧化反应的逆反应
Fe + 2Fe3+ → 3Fe2+ 在Fe2+盐溶液，加入少量金属铁能 避免Fe2+被空气中氧气氧化为Fe3+
第5章 原子结构与周期系
1.波尔理论：定态假设；轨道假设；跃迁假设 2.微观粒子的波﹑粒二象性:
5.缓冲溶液：（1）定义；组成；缓冲原理（加酸，加碱，稀释）
（2）
c(H+) ≈ Ka
c(弱酸) c(弱酸盐)
pH ≈ pKa－ lg
c(弱酸) c(弱酸盐) c(弱碱)
c(OH－) ≈ Kb
c(弱碱)
c(弱碱盐)
pH ≈ 14－pKb＋ lg
c(弱碱盐)
6.沉淀-溶解平衡：（1）溶度积 Ks 及与溶解度关系 （2）溶度积规则：比较离子积与Ks 7. 配离子的离解平衡： （1）配合物的构成 (中心离子，配位原子，配位数) （2）配合物的命名（配正，配负，2个以上配体）
第六章 化学键与分子结构
1.离子键：本质，特征 2.价键理论
理论要点，共价键本质特征， 键和键，键参数
3.杂化轨道理论与分子构型
理论要点； sp, sp2,sp3,不等性sp3杂化：分子构型及书上实例
4.分子间力和氢键
（1）共价键极性与分子极性（电偶极矩p与分子构型） (2) 色散力，诱导力，取向力 （3）氢键：特征；存在条件；对物性影响
角量子数就表示同一电子层n的不同“电子亚层”。
n, l相同的各原子轨道属于同一 “电子亚层”，简称“亚 层”。
3. 磁量子数 m
m = 0，±1，±2，……±l。
决定了原子轨道（或电子云）在空间的伸展方向。 l=0，m=0，亚层只有一个球形的s轨道，无方向性。 l=1，m=0﹑±1，p亚层有三个不同伸展方向的p轨道，常用pz， px，py表示这三个不同伸展方向。 l=2，m=0﹑±1﹑±2，d亚层有5个不同伸展方向的d轨道。 当n, l, m 都确定，就决定了是哪一个主层、什么形状的亚层、 某个伸展方向的轨道。
热力学第二定律 封闭体系：∆G <0, 自发过程 孤立体系： ∆S >0, 自发过程
-ΔGT,P=(W有用)
最大
热力学第三定律 T=0 K, 纯物质完整晶态， 混乱度最小，S= 0
概念：
1.热力学标准态;状态函数；内能U; 热Q; 功W 2.热效应；焓（变） （H, △H, △rHθ, △rHθm, △fHθm) 3.吉布斯自由能(G, △G, △rGθ, △rGθm, △fGθm) 4.熵（Sθm, △rSθm ）
计算电对的标准电极电势 z1 E + z2 E + z 3 E E = z ? BrOz1 ? Br 1.605 Br2 z3 z2 0.76 z4 z2
0.61 z
E (BrO-/Br2)=
z4E (BrO-/Br-) -z3 E (Br2/Br-)
(2×0.76-1×1.605)V = 1 = 0.455V
原子轨道杂化原则
形成分子时才发生杂化，孤立原子的s、p 、d等轨道不发生杂化。
能量相近原则
只有能量相近的轨道才能发生杂化（如ns和np)。
轨道数目守恒原则
新组成的杂化轨道数目等于原来的原子轨道数目。
能量重新分配原则
杂化前原子轨道能量各不相同，杂化轨道的能量相同
最大重叠原则
杂化时，都有s轨道的参与，s轨道的Ψ 为正值，导致杂化轨 道一头大一头小。大头部分参与形成稳定化学键。
次外层电子 （n-1）d （n-2）f
末电子填入轨道
位置
外层电子构型
s区
p区
s轨道
p轨道
ⅠA ⅡA
ⅢA---零族
ns1--2
ns2np1--6
d区
ds区 f区
d轨道
d轨道 d10 f轨道
ⅢB---Ⅷ
(n-1)d1-9ns1-2
Βιβλιοθήκη Baidu
ⅠB ⅡB (n-1)d10ns1--2 镧系 锕系(n-2)f1--14(n-1)d0-2ns2
6.四个量子数 n, l, m, ms：取值，意义 7. 核外电子排布：
（1）三原则：泡利不相容；能量最低；洪特规则 （2）电子进入能级顺序及电子分布式：重点4，5周期
8. 周期系与元素性质：
（1）外层电子构型与周期表中的位置 （2）有效核电荷数，原子半径，电负性
1.主量子数n
描述了原子中电子出现几率最大的区离核的远近。
6. 化学电源： 掌握铅蓄电池电极反应及充放电原理 7. 电解(△G>0)：
（1）电解池与原电池的区别： 组成，原理，电极反应 （2）分解电压，反电动势，超电势 （3）极化：浓差；电化学. 结果: E(阳)增大， E(阴)减小
8. 电镀，电抛光，电解加工，阳极氧化 9. 金属腐蚀与防护：
（1）化学腐蚀 （2）电化学腐蚀 析氢腐蚀； 吸氧腐蚀；氧浓差腐蚀（水线腐蚀） （3）了解防护方法
2.角量子数 l
角量子数 l 可表示原子轨道或电子云的形状。
l= 0, 1, 2, 3, …, (n-1)
l=0时（s轨道），原子轨道或电子云呈球形分布； l=1时（p轨道），原子轨道的角度分布图为双球面，电子云 的角度分布的图为两个交于原点的橄榄形曲面； l=2（d轨道）及3（称f轨道）时,原子轨道的形状更为复杂。
ms的取值只有+1/2和-1/2，不依赖于n，l，m三个量子数
它描述了电子自旋运动的特征。 电子的自旋只有两个方向，通常称为正自旋和反自旋，或 顺时针方向和反时针方向，可用向上或向下的箭头 “↑↓”来表示这两个不同方向的电子自旋运动状态。
原子的外层电子构型与周期表的分区 外层电子构型
分区
最外层电子 ns np
4. 电动势E与△G的关系
-DrG =Welec,max DrGm= --zFE 或 DrGmθ = --zFE θ
5.电极电势的应用
（1）氧化剂和还原剂相对强弱的比较 E（O/R) O氧化能力 R还原能力 （2）氧化还原方向的判断 电动势E > 0, DrGm< 0, 正向自发 （3）氧化还原反应进行的次序 反应首先发生在电极电势差值较大的两个电对之间 （4）氧化还原反应进行程度的衡量 lnKθ ＝ zFEθ/RT lgKθ ＝ zEθ/0.0592V （5）电极电势的相对大小不能判断反应速率的大小
分子间的氢键存在使熔、沸点升高 分子内的氢键存在使熔、沸点降低
键与键的对比表
共价键类型
原子轨道重叠方式 波函数分布 电子云分布形状 存在方式 键稳定性
键
头碰头 对键轴呈圆柱形对 称 核间呈圆柱形 唯一 强
键
肩并肩 对键轴上下反对称 存在密度为0的节面 多键时，可多个 弱
一般，共价单键是键，双键中有一个键和一个键，三键中 有一个键键和两个键。
杂化轨道对称性分布原则
杂化后原子轨道在球形空间中尽量成对称性分布，因此，等 性杂化轨道间的键角相等。
杂化类型
sp
sp2
sp3 四面体形 ０ １ ２ V形
H2 O
杂化轨道构 直线形 三角形 型 杂化轨道中 孤电子对数 ０ ０