7沉淀溶解平衡

7沉淀溶解平衡

第四节难溶电解质的溶解平衡

一、溶解平衡

1、难溶物的溶解度是否为0？

在20℃时电解质的溶解性与溶解度的关系如下：

2、当AgNO3与NaCl反应生成难溶AgCl时，溶液中是否含有Ag+和Cl-？此溶液是否为AgCl的饱和溶液？

3、难溶电解质（如AgCl）是否存在溶解平衡？并写出AgCl的溶解平衡表达式。

4、溶解平衡的建立：

（1）定义：在一定条件下，难溶强电解质溶于水，

当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率

相等时，形成溶质的饱和溶液，达到平

衡状态，这种平衡称为沉淀溶解平衡。（2）特征：（与化学平衡相比较）

①：可逆过程

②：v（溶解）＝v（沉淀）

③：达到平衡时，溶液中各离子浓度保持不变

④：动态平衡，v（溶解）＝v（沉淀）≠ 0

⑤：当外界条件改变时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。

[思考]：将一块形状不规则的NaCl固体放入NaCl 饱和溶液中，一昼夜后观察发现，固体变为规则的立方体，而质量却未发生变化，为什么？

5、影响沉淀溶解平衡的因素

（1）内因：

（2）外因：遵循原理

①浓度：加水，平衡向方向移动。

②温度：绝大数难溶盐的溶解是吸热过程，

升高温度，多数平衡向

方向移动。

少数平衡向生成沉淀的方向移动，如Ca(OH)2的溶解平衡。

③同离子效应：向平衡体系中加入相同的

离子，使平衡向的方向移动。

[例题] 将足量BaCO3分别加入：①30mL 水②10mL 0.2mol/LNa2CO3溶液③50mL 0.01mol/L 氯化钡溶液④100mL 0.01mol/L盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中Ba2+的浓度由大到小的顺序为：_____

二、溶度积（难溶电解质的溶解平衡常数）

1、概念：在一定温度下，难溶强电解质M m A n溶于

水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡，这时的离子浓度幂的乘积是一个常数，叫作溶度积常数，简称溶度积。符号为K SP

2、表达式

M m N n(s)mM n+(aq)＋nN m－(aq)Ksp ＝［c（M n+]）］m·c［（N m－）］n

例如：AgCl（s）Ag+（aq）+ Cl—（aq）Ksp=c（Ag+）·c（Cl－）

[练习]：请写出下列物质的沉淀溶解平衡方程式与溶度积K SP表达式。

Cu(OH)2

BaSO4

CaCO3

[例题]：已知：某温度时，Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl －) ＝1.8×10－10，

Ksp(Ag2CrO4)=c(Ag+)2·c(CrO2- 4) ＝1.1×10－12，试求：

此温度下AgCl饱和溶液和Ag2CrO4饱和溶液中Ag+的物质的量浓度，并比较两者的大小。

3、意义：

（1）溶度积Ksp反映了物质在水中的溶解能力。

溶度积和溶解度都可以表示物质的溶解能力，所以它们之间可以互相换算。知道溶

解度可以求出溶度积，也可以由溶度积求溶

解度。

（2）通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积(离子积)Qc的相对大小,可以判断难溶

电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。

Qc Ksp时：溶液过饱和，平衡向生成沉淀的方向移动——有沉淀生成

Qc Ksp时：溶液饱和，处于平衡

状态 Qc Ksp 时： 溶液不饱和，平衡向

沉淀溶解的方向移动——沉淀溶解

[例题]：25℃时，AgCl 的溶解度是0.00192g·L —1，

求它的溶度积。

4、影响Ksp 的因素：温度

绝大数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温

度，向 移动。Ksp 。

少数盐的溶解是放热过程，升高温度，向生成 移动，Ksp 。如Ca(OH)2。

[例题] 对于平衡AgCl （s ） Ag + + Cl —，若改变

下列条件，对其平衡有何影响？

条 件

平衡移动方向 C(A g +) C(Cl —) Ksp 溶解度（S ） 升高

温度

加

平 衡

水

加

NaCl(

s)

加

AgNO

(s)

3

[反馈练习]

1. 某温度时，BaSO4在水中的

沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法正确的是

A．加入Na2SO4可以使溶液

由a点变到b点

B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点

C．d点无BaSO4沉淀生成

D．a点对应的K sp大于c点对应的K ap

2. 已知：25℃时，K sp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12，

K sp[MgF2]＝7.42×10－11。下列说法正确的是A．25℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2＋)大

B．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2＋)增大

C．25℃时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol/L氨水中的K sp比在20 mL 0.01 mol/LNH4Cl溶液中的K sp小

D．25℃时，在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化为MgF2

3．硫酸锶(SrSO 4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下，下列说法正确的是

A．温度一定时，K sp(SrSO4)随24

c SO 的增大而减

()

小

B．三个不同温度中，313K时K sp(SrSO4)最大

C．283K时，图中a点对应的溶液是饱和溶液

D．283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液

4．铝和镓的性质相似，如M(OH)3都是难溶的两性氢氧化物。在自然界镓常以极少量分散于铝矿，如