C4馏分

煤/天然气/石油为原料的烃化工综合企业设计一座C4综合加工子系统

石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产C4馏分，若按典型收率约占裂解馏分的8%左右。C4馏分中主要含有丁烯-1、丁烯-2、异丁烯、丁二烯与正、异丁烷等组分，而其中丁烯、异丁烯、丁二烯含量可达C4馏分的90%以上，其余为丁烷与少量的二烯烃和炔烃。近年来我国石油化工工业发展十分迅速，2011年全国乙烯生产量为627万吨，2012年随着上海赛科90万吨乙烯工程投入运行，中石化的扬巴工程也正式投产，中海油与壳牌合作的80万吨乙烯项目也将可能于今年底或明年初投产，预计今年全年我国乙烯产量将有可能达到900万吨左右，其副产的C4馏分就可高达110万吨/年左右，因此乙烯副产C4馏分的化工利用具有广阔的发展前景。目前国内外C4馏分的传统用途和正在开发利用的领域，可归纳为如下几个方面： 1. 用作炼厂、化工厂及一般民用燃料； 2. 用于生产烷基化汽油或叠合汽油；3．用作有机化工原料，这是C4馏分化工利用的主要发展方向；C4馏分的化工利用，主要是使用单一组分，少量使用混合组分。C4馏分的化工利用可大致归纳为如下原料：1．聚合级或化学级丁二烯；2．脱丁二烯后C4馏分，即异丁烯-正丁烯-正丁烷馏分；3．聚合级或化学级异丁烯；4．聚合级丁烯-1；八十年代以前，C4馏分除抽提丁二烯部分用于丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、SBS弹性体、ABS等聚合物作原料外，其余大部分作为燃料。而后部分抽余的C4馏分直接用于烷基化汽油与叠合汽油，部分用于生产聚丁烯与聚异丁烯作润滑添加剂，少数厂家抽余C4馏分中的丁烯-1与丁烯-2，用于丁二烯合成橡胶原料。C4馏分中另外极具化工应用价值的是丁烷、异丁烯。丁烷主要是与丙烯经氧化制取环氧丙烷、环氧丁烷，并联产叔丁醇。目前利用丁烷氧化制取顺酐，已经得到突破性进展，并有取代苯氧化制取顺酐的趋势。丁烷脱氧制取丁烯成为其化工利用一个重要途径。目前Houdry公司的Catofin工艺、Uop公司的Olefex工艺及Phillips公司的STAR 工艺均已实现工业化。近几年抽余C4馏分中异丁烯的化工利用正在开发应用，由异丁烯水合分为直接水合和间接水合两种方法可制取叔丁醇。叔丁醇主要用于生产汽油添加剂，以提高汽油的辛烷值；用作硝化纤维素和合成树脂的溶剂和稀释剂，用作聚氯乙烯及其共聚物的增塑剂；叔丁醇作为苯酚烷基化剂制得的叔丁基苯酚是塑料的重要抗氧剂和稳定剂，也是油溶性酚醛树脂的中间体；叔丁醇和醋酐或乙酰氯反应生成的乙酸叔丁酯，广泛应用于多种溶剂型涂料中，且与多种不同的树脂有很好的配伍性，它能够让配方设计者在不损失其产品性能的前提下降低产品的挥发性有机化合物（VOC）的含量。此外，叔丁醇还可用作合成甲基丙烯酸甲酯、2，4-二氯苯氧代乙酸叔丁酯、2，4，5-三氯苯氧化乙酸叔丁酯以及叔丁胺等的原料。其中抽余混合C4馏分生产甲基叔丁基醚（MTBE），近年来得到了迅速发展，特别随着新配方汽油的推广，更受到炼油行业的普遍关注，目前我国正在运行或投入工业化的MTBE装置达30余套，生产能力合计为103万吨/年，产量约为60万吨/年，但仍不能满足市场需求，我国MTBE生产将会以更快的速度发展，前景广阔。另外少量异丁烯还用于生产烷基酚等。异丁烯另一个化工利用是生产甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯（MMA）又名有机玻璃单体，是一种重要的有机化工原料和化工产品，主要用于生产聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃），生产聚氯乙烯助剂ACR、MBS和用作腈纶生产的第二单体，也可用作树脂、胶粘剂、涂料、离子交换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革处理剂、润滑油添加剂、原油降凝剂，木材和软木材的浸润剂、电机线圈的浸透剂、绝缘灌注材料和塑料型乳液的增塑剂等，用途十分广泛。目前，世界上日本的生产（MMA）主要以异丁烯法为主，以异丁烯在钼催化剂存在下经空气氧化生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸再与甲醇发生酯化反应制得MMA。该法的特点是原料来源广泛，催化剂活性高，选择性好，寿命长，甲基丙烯酸的收率较高，无污染，成本低于丙酮氰醇法，在较小规模装置上具备很强的竞争力。另外的化工利用是以已抽提的C4馏分为原料，由异丁烯二聚为异辛烯，再与苯酚在阳离于交换树脂的催化作用下反应而制得对叔辛基酚，它是一种重要的化工产品，具有广泛的用途。对叔辛基酚与甲醛缩聚制成的对叔辛基酚甲醛树脂（202树脂）是橡胶工业良好的硫化剂，是子午轮胎需要的配套加工助剂；与环氧乙烷制得的辛基酚聚氧乙烯醚是优良的非离子型表面活性剂，作为工业及家庭用洗涤剂及纺织工业的匀染剂；油溶性辛基酚醛树脂可改善氯丁胶粘结剂的耐热性、提高其剪切强度和耐老化性，对制鞋业等有着重要的意义。此外，异丁烯与HCN一步或二步法反应，也可直接氨化生成叔丁胺，为国家重点发展用于替代强烈致癌物NOBS的升级换代胺类促进剂，该产品是竞争力极强，附加值高的精细化学品；异丁烯又可直接与酚类进行烷基化反应，生成对叔丁基酚、2，6二叔丁基酚、2，6二叔丁基对甲酚

（BHT）、2-叔丁基-4-甲氧基酚（BHA）、3-叔丁基-4-甲氧基酚、对叔丁基儿茶酚等叔丁基取代酚类，系常用的橡胶/塑料抗氧剂和链终止剂。| /hydt/view.asp?id=5232 2 of 2 05/11/2007 12:58 AM 综上所述，纵观我国石油裂解C4馏分化工利用的现状，国内研究开发应用步伐与国外还存在相当大的差距，大多处于刚刚起步阶段，利用水平很低，然而，面对着国内日益丰富的C4馏分资源，确实需要石化业内人士齐心合力、迎头赶上，应当大力开拓C4馏分化工利用领域。原作者：不详来源：中国化工在线共有486位读者阅读过此文【告诉好友】上篇文章：全国最大加氢脱硫装置将在大连开工建设下篇文章：我国决定提高国家科技奖奖金额度□- 相关文章

甲基丙烯酸甲酯(MMA)10万吨、聚丙烯(PP)7万吨、碳酸二甲酯(DMC)4万吨。

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