第十六章 脂类

常温下呈固态或半固态的三酰甘油称为 脂肪,呈液态的称为油. 脂肪,呈液态的称为油.自然界存在的混三 酰甘油都具有L-构型 构型. 酰甘油都具有 构型.
脂肪酸的命名, 脂肪酸的命名,分类和结构 1,命名: ,命名: 常用俗名,如软脂酸,硬脂酸等. 常用俗名,如软脂酸,硬脂酸等.系统 命名与一元羧酸相同,但有三种编码体系: 命名与一元羧酸相同,但有三种编码体系:
2,加成 , (1)加氢:油脂中不饱和脂肪酸的碳碳双键, )加氢:油脂中不饱和脂肪酸的碳碳双键, 可催化加氢,转化成饱和脂肪酸. 可催化加氢,转化成饱和脂肪酸. (2)加碘 ) 碘值:100g油脂所能吸收碘的克数称为碘值. 油脂所能吸收碘的克数称为碘值. 碘值: 油脂所能吸收碘的克数称为碘值 3,酸败: ,酸败: 油脂在空气中放置过久发生质变, 油脂在空气中放置过久发生质变,产生 难闻的气味,这种现象称为酸败. 难闻的气味,这种现象称为酸败.
亦可用简写表示: 亦可用简写表示:用阿拉伯数字写出脂 肪酸碳原子的总数, 肪酸碳原子的总数,然后在冒号后写出双键 的数目,最后在△ 的数目,最后在△或ω右上标出双键的位置 右上标出双键的位置 (和几何构型). 和几何构型). 例如:十八碳酸,简写符号18:0 例如:十八碳酸,简写符号 : 9-十八碳烯酸,系统名为:△9-十八碳烯酸, 十八碳烯酸,系统名为: 十八碳烯酸, 十八碳烯酸 十八碳烯酸 简写符号18:1△9. 简写符号 : △ 十六碳烯酸, △9-十六碳烯酸,简写符号 :1△9, 十六碳烯酸 简写符号16: △ ω7-十六碳烯酸,简写出 :1ω7. 十六碳烯酸, 十六碳烯酸 简写出16:
2,β-谷固醇 , 谷固醇
CH3 CH3 H H HO H
β-谷固醇在人体肠道中不被吸收,饭前 谷固醇在人体肠道中不被吸收, 谷固醇在人体肠道中不被吸收 服用可抑制肠道粘膜对胆固醇的吸收. 服用可抑制肠道粘膜对胆固醇的吸收.可作 为降血脂的药物使用. 为降血脂的药物使用.
3,7-脱氢胆固醇和麦角固醇 , 脱氢胆固醇和麦角固醇
4,据C5-H构型的不同,甾族化合物可分为 , 构型的不同, 构型的不同 5β-系和 系两大类.C5上的氢原子与角甲 系和5α-系两大类 系和 系两大类. 基在环平面同侧为5β-系 用实线表示. 基在环平面同侧为 系,用实线表示.即 AB环为顺式稠合.C5上的氢原子 环为顺式稠合. 环为顺式稠合 与角甲 基在环平面异侧为5α-系 用虚线表示, 基在环平面异侧为 系,用虚线表示,即 AB环为反式稠合. 环为反式稠合. 环为反式稠合
三,磷脂与细胞膜(自学) 磷脂与细胞膜(自学) 细胞膜:将细胞内含物与外界隔开的膜. 细胞膜:将细胞内含物与外界隔开的膜. 主要功能:离子转运,能量转换和信息传递. 主要功能:离子转运,能量转换和信息传递. 化学组成: 化学组成: 由脂类,蛋白质和少量糖构成双分子层骨架. 由脂类,蛋白质和少量糖构成双分子层骨架.
CH3CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2CH2CH2CH2 CH2CH2 CH2COOH
△编码体系:14 13 12 11 10 9 编码体系: ω编码体系:1 编码体系: 编码体系 2 3 4 5 6
8 7
7 8
6
5
4 3
2 1
9 10 11 12 13 14 β α
希腊字母编号ω------------------------------------------δ γ 希腊字母编号
反式( 稠合 稠合) 顺式( 稠合 稠合) 反式(ee稠合) 顺式(ae稠合)
2,天然甾族化合物中,B环与 环全是反式 ,天然甾族化合物中, 环与 环与C环全是反式 稠合( 反表示), 环与D环几乎都是 稠合(以B/C反表示), 环与 环几乎都是 反表示),C环与 反式稠合. 环与 环有顺,反稠合. 环与B环有顺 反式稠合.A环与 环有顺,反稠合. 3,甾环碳架构型规定: 3,甾环碳架构型规定:凡与角甲基在环平面 异侧的取代基称为 构型,用虚线表示; 的取代基称为α构型 异侧的取代基称为 构型,用虚线表示;与 角甲基在环平面同侧的取代基称为 构型, 的取代基称为β构型 角甲基在环平面同侧的取代基称为 构型,用 实线表示;构型不定者用希腊字母ξ表示 表示, 实线表示;构型不定者用希腊字母 表示,用 波纹线相连. 波纹线相连.
酸值:中和 克油脂中的游离脂肪酸所需氢 酸值:中和1克油脂中的游离脂肪酸所需氢 氧化钾的毫克数称为油脂的酸值. 氧化钾的毫克数称为油脂的酸值.
第二节 磷脂
一,甘油磷脂 1,甘油磷脂的组成和结构 ,
O O CH2-O-C-R1 R2-C-O-C-H O CH2-O-P-OH OH
磷脂酸
HOCH2CH2N+(CH3)3OH-
第十六章 脂类 LIPID
第一节 油脂和蜡
一,油 脂
(一)油脂的组成和结构通式
三酰甘油是一分子甘油与三分子高级脂 肪酸酯化生成.有单三酰甘油和混三酰甘油: 肪酸酯化生成.有单三酰甘油和混三酰甘油:
O CH2-O-C-R O CH -O-C-R O CH2-O-C-R O CH2-O-C-R` O CH -O-C-R`` O CH2-O-C-R```
胆汁酸一般以盐的形式存在, 胆汁酸一般以盐的形式存在,称胆汁酸 其生理功能是使脂肪及胆固醇乳化, 盐.其生理功能是使脂肪及胆固醇乳化,便 于小肠壁消化吸收, 于小肠壁消化吸收,抑制胆汁中胆固醇的析 出.
OH CH3 CH3 H H HO H HO H OH
COOH OH CH3 CH3 H H H H COOH
R2-C-O-C-H
二,鞘磷脂(神经磷脂) 鞘磷脂(神经磷脂) CH3(CH2)12 H C C H CHOH CHNH2 CH2OH 鞘氨醇
CH3(CH2)12 C H C
H CHOH O CHNH—C-R
O CH2-O-P-OCH2CH2N+(CH3)3 O-
鞘磷脂,不溶于丙酮及乙醚,溶于热乙醇中. 鞘磷脂,不溶于丙酮及乙醚,溶于热乙醇中.
人体内的不饱和脂肪酸按ω-体系可分为三族 人体内的不饱和脂肪酸按 体系可分为三族 族 ω-3 ω-6 ω-9 母体脂肪酸名称 α-亚麻酸 亚麻酸 亚油酸 油酸
人体必需脂肪酸: 人体必需脂肪酸: 亚油酸, 亚麻酸和花生四烯酸 亚麻酸和花生四烯酸. 亚油酸,α-亚麻酸和花生四烯酸. 因ω-6族亚油酸,ω-3族α-亚麻酸在体内 族亚油酸, 族 亚麻酸在体内 不能合成, 不能合成,ω-6族花生四烯酸在体内合成的 族 数量不能满足人体生理需求. 数量不能满足人体生理需求.
R2-C-O-C-H
3,脑磷脂(磷脂酰胆胺)由磷脂酸分子中的磷 ,脑磷脂(磷脂酰胆胺)
酸基与胆胺(乙醇胺) 酸基与胆胺(乙醇胺)中的羟基酯化而成的化合物
O O CH2-O-C-R1 O CH2-O-P-OCH2CH2N+H3 O能溶于乙醚,不溶于丙酮,难溶于冷乙醇. 能溶于乙醚,不溶于丙酮,难溶于冷乙醇.
习惯名称
月桂酸
系统名称 简写符号 结构式
十二碳酸 12:0 : 16:0 : 18:0 : 18:1ω9 : CH3(CH2)7CH=CH(CH2) ( CH3(CH2)10COOH CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)16COOH
棕榈酸(软脂酸) 棕榈酸(软脂酸) 十六碳酸 硬脂酸 油酸
习惯名称
EPA
系统名称
5,8,11,14,17-二十碳五烯酸 , , , , 二十碳五烯酸
简写符号
结构式
, , . , 20:5ω3,6,9.12,15 :
CH3CH2(CH=CHCH2)5(CH2)2COOH DHA
, , , , , 4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸 22:5ω3,6,9,12,15,18 , , , , , 二十二碳六烯酸 : CH3CH2(CH=CHCH2)6CH2COOH
HOCH2CH2NH2
胆碱
乙醇胺
2,卵磷脂(磷脂酰胆碱) 由磷脂酸分子中 ,卵磷脂(磷脂酰胆碱) 的磷酸基与胆碱中的羟基酯化而成的化合物 O O CH2-O-C-R1 O Cቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ2-O-P-O-CH2CH2N+(CH3)3 O不溶于水及丙酮,溶于乙醇, 不溶于水及丙酮,溶于乙醇,乙醚及 氯仿中. 氯仿中.
7COOH
十八碳酸 9-十八碳烯酸 十八碳烯酸
亚油酸
9,12-十八碳二烯酸 , 十八碳二烯酸
, 18:2ω6,9 :
CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)
6COOH
α-亚麻酸 9,12,15-十八碳三烯酸 亚麻酸 , , 十八碳三烯酸
, , 18:3ω3,6,9 :
CH3CH2(CH=CHCH2)3(CH2)6COOH
H 3C CH3 H H HO H
紫外线
CH2
H3C
H HO
7-脱氢胆固醇 脱氢胆固醇
维生素D 维生素 3
H3C CH3 H H HO H
紫外线
CH2
H3C
H HO
麦角甾醇
维生素D 维生素 2
三,胆甾酸 胆甾酸:包括胆酸,脱氧胆酸,鹅脱氧胆 包括胆酸,脱氧胆酸, 酸和石胆酸. 酸和石胆酸. 胆汁酸:胆酸,脱氧胆酸,鹅脱氧胆酸 胆酸,脱氧胆酸, 和石胆酸分别与甘氨酸或牛磺酸的氨基结合 成八种酰胺,总称为胆汁酸. 成八种酰胺,总称为胆汁酸.
脂双分子层结构: 脂双分子层结构: H2O
极性头部
非极性尾部
极性头部 H2O
第三节 甾族化合物
一,甾族化合物的结构 (一)甾族化合物的母核结构 R
12 11 2 1 3 5 9C 8 7 17 13 16 14 D 15
A 10B
4 6
(二)甾族化合物的立体结构 1,顺,反十氢化萘 ,
H H H H
, , γ-亚麻酸 6,9,12-十八碳三烯酸 18:3ω6,9,12 亚麻酸 , , 十八碳三烯酸 :
CH3(CH2)4(CH=CHCH2)3(CH2)3COOH
, , , 花生四烯酸 5,8,11,14-二十碳四烯酸 20:4ω6,9,12,15 , , , 二十碳四烯酸 :
CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH
�
CH3 CH3 H H H
5β-系甾族化合物 系甾族化合物
R
CH3 CH3 H
R
H H
H
H
5α-系甾族化合物 系甾族化合物
(A/B顺,B/C反,C/D反) 顺 反 反 (A/B反,B/C反,C/D反) 反 反 反
二,甾醇类 (一),甾醇 ),甾醇 1,胆固醇 ,
H3C CH3 H H HO H
难溶于水,易溶于热乙醇,乙醚和氯仿. 难溶于水,易溶于热乙醇,乙醚和氯仿.
(三)油脂的化学性质
1,水解和皂化 ,
O CH2-O-C-R1 O CH2-O-C-R2+3KOH O CH2-O-C-R3 CH2-OH R1COOK CH-OH +R2COOK CH2-OH R3COOK
皂化值: 油脂完全皂化时所需氢氧 皂化值:1g油脂完全皂化时所需氢氧 化钾的毫克数称为皂化值. 化钾的毫克数称为皂化值.
胆酸
脱氧胆酸
OH CH3 CH3 H H HO H H OH
CONHCH2COOH
甘氨胆酸
OH CH3 CH3 H H HO H H OH
CONHCH2CH2SO3H
牛磺胆酸
小结
掌握三种编码体系及简写符号和理解甾族 化合物的立体结构, 化合物的立体结构,理解胆甾酸和胆汁酸 的区别. 的区别. 考试通知 时间: 月 日 下星期一) 点 分 点 分 时间:6月22日(下星期一)晚7点30分-9点30分 地点: 地点:考务中心另行通知 题型: 题型:全部为单项选择题 答题卡必须填上校区,二级学院,姓名,学号 答题卡必须填上校区,二级学院,姓名, 铅笔填涂色度必须够黑,否则机器不能识别, 铅笔填涂色度必须够黑,否则机器不能识别, 责任自负. 责任自负. 答题卡必须与试卷一起上交, 答题卡必须与试卷一起上交,只交卡不交卷者 分处理. 作0分处理. 分处理