7有机合成1

7有机合成与推断

[考纲要求]根据信息及合成路线，推断及合成指定结构简式的有机物。

[知识梳理]

一．有机推断的解题思路

二．有机合成的分析方法

⑴正向分析法：其思维程序是：原料→中间体→产物。

⑵逆向分析法：其思维程序是：产物→中间体→原料。

⑶正逆结合法：将正向和逆向推导出的几种合成途径结合起来，从而得到最佳合成路线。

三.有机合成中官能团的转化

1.官能团的引入：

⑴碳碳双键：①某些醇或卤代烃的消去；②炔烃不完全加成；*③烷烃裂化

⑵卤素原子：①烃、酚的取代；②不饱和烃与HX、X2的加成；③醇与氢卤酸(HX)反应

⑶羟基：①烯烃与水加成；②醛酮与氢气加成；③卤代烃在碱性条件下水解；④酯的水解；

*⑤葡萄糖发酵产生乙醇

2.官能团的保护：氧化反应中碳碳双键、酚羟基等容易被氧化

⑴碳碳双键的保护，先与HX加成，待其他官能团被氧化后再消去得双键。

⑵酚或醇羟基的保护，先与羧酸形成酯（或与醇形成米醚加成），待其他官能团被氧化后

再水解得羟基。

四.有机合成中碳骨架的变化

⑴链增长的反应：

①加聚反应；②缩聚反应；③酯化反应；④根据题目信息所给反应。

⑵链减短的反应：

①烷烃的裂化反应；

②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应；

③根据题目信息所给反应。如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应……

⑶常见由链成环的方法：

①双烯加成形成环

如：1,3-丁二烯与乙烯反应生成环己烯: 。

②二元醇形成环醚：

如：1,2-乙二醇生成环氧乙烷: 。

③羟基酸酯化成环：

如：4-羟基丁酸生成五元环酯: 。

④氨基酸成环：

如：两分子2-氨基乙酸生成六元: 。

五.典型的有机物转换关系

1．一元转化关系

以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：

①，②。

③，④。

⑤。

2．二元转化关系

以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：

①，②。

③，④。

⑤。

[练习]

1．由CH3CH2CH2OH制备聚丙烯，所发生的化学反应至少有：①取代反应，②消去反应，③加聚反应，④酯化反应，⑤还原反应，⑥水解反应等当中的()

A．①④B．②③C．②③⑤D．②④

2．请写出HO—CH2—CH2—COOH与浓硫酸在加热条件下的产物：

①发生消去反应：。

②发生酯化反应生成四元环化合物、八元环化合物：。

③发生缩聚反应生成高聚物：。

3.对羟基苯甲酸丁酯可用作防腐剂，对酵母和

霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基

苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应

而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易

得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的

合成路线：已知以下信息：

①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基：

②D可与银氨溶液反应生成银镜；

③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。

回答下列问题：

⑴A的化学名称为________；

⑵由B生成C的化学反应方程式为____________________________________反应类型为________；

⑶D的结构简式为___________________________________________；

⑷F的分子式为________________；

⑸G的结构简式为___________________________________________________；

⑹E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是____________(写结构简式)。

4.衣康酸M 是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。

A B D E M

⑴A 的官能团名称是 ，其加聚所得高分子的构型是________(填“线型”或“体型”)。 ⑵B →D 的化学方程式为_________________________________________________。

⑶M 的同分异构体Q 是饱和二元羧酸，则Q 的结构简式为________(只写一种)。

⑷已知：—CH 2CN ――→NaOH 水溶液△ —CH 2COONa ＋NH 3，E 经五步转变成M 的合成反应流程为：

①E →G 的化学反应类型为________，G →H 的化学方程式为____________________。

②J →L 的离子方程式为_____________________________________________。

③已知：—C(OH)3――→自动脱水—COOH ＋H 2O ；E 经三步转变成M 的合成反应流程为

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。 (第二步反应试剂及条件限用NaOH 水溶液、加热)。

5．肉桂醛F() 在自然界存在于桂油中，是一种

常用的植物调味油，工业上主要

是按如右路线合成的：

已知两个醛分子在NaOH 溶液作用下可以发生反应，生成一种羟基醛：

请回答：

⑴D 的结构简式为____________；⑵反应①～⑥中符合原子经济性的是________(填序号)； ⑶写出有关反应的化学方程式：

③________________________________________________________________________， 判断有关反应的类型：⑥____________；

⑷E 物质的同分异构体中，苯环上有两个取代基，其中一个是羧基的有________种；

⑸下列关于E 的说法正确的是________。

a ．能与银氨溶液反应

b ．1 mol E 最多能和3 mol 氢气反应

c ．能与金属钠反应

d ．核磁共振氢谱中有6个峰

6．化合物A 是合成天然橡胶的单体，分子式为C 5H 8 。A 的一系列反应如下(部分反应条件略去)；

已知： ＋ CH 2=CH 2 −→−∆

回答下列问题：