最新《药物合成反应(闻韧主编第三版)》人名反应整理资料

《药物合成反应（闻韧主编第三版）》人名反应整理
一、卤化反应
1、Hunsdriecke反应（汉斯狄克反应）：羧酸银盐和溴或碘反应，脱去二氧化碳，生成比原反应物少一个碳原子的卤代烃。

2、Sandmeyer反应（桑德迈尔反应）：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下，将芳香重氮盐转化成卤代芳烃。

3、Gattermann反应（加特曼反应）：将Sandmeyer反应条件改为铜粉和氢卤酸。

4、Schiemann反应（席曼反应）：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐，或将芳胺直接用亚硝酸钠和氟硼酸进行重氮化，此重氦盐再经热分解(有时在氟化钠或铜盐存在下加热)，就可以制得较好收率的氟代芳烃。

二、烃化反应
5、Willamson合成（威廉姆森合成）：醇在碱(钠，氢氧化钠，氢氧化钾等) 存在下与卤代烃反应生成醚的反应。

6、Gabriel合成（盖布瑞尔合成）：将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺，利用氮上氢的酸性，先与氢氧化钾形成钾盐，然后与卤代烃作用，得N-烃基邻苯二甲酰亚胺，肼解或酸水解即可得纯伯胺。

7、Delepine反应（德勒频反应）：用卤代烃与环六亚甲基四胺(乌洛托品Methenamine)反应得季铵盐，然后水解可得伯胺。

8、Leuckart-Wallach反应（鲁卡特-瓦拉赫反应）：用甲酸及其铵盐可以对醛酮进行还原烃化，得各类胺。

9、Ullmann反应（沃尔曼反应）：卤代芳烃与芳香伯胺在铜或碘化铜及碳酸钾存在并加热的条件下可得二苯胺及其同系物。

三、酰化反应
10、Friedel-Crafts反应（傅列德尔-克拉夫茨反应，也称傅-克酰基化反应）：羧酸及羧酸衍生物在质子酸或Lewis酸的催化下，对芳烃进行亲电取代生成芳酮的反应。

11、Hoesch反应（赫施）：腈类化合物与氯化氢在Lewis 酸催化剂ZnCl2的存在下与烃基或烷氧基取代的芳烃进行反应可生成相应的酮亚胺，再经水解则羟基或烷氧基取代的芳香酮。

12、Gattemann反应（伽特曼反应）：将羟基或烷氧基取代的芳烃在AlCl3、ZnCl2催化下与氰化氢及氯化氢反应生成牙胺盐酸盐，再经水解生成相应芳香醛的反应。

13、Vilsmeier-Haack反应（维斯迈尔-哈克反应）：以N-取代的甲酰胺为甲酰化试剂，在氧氯化磷的催化下，在芳核（杂）环上引入甲酰基。

14、Rimer-Tiemann反应（瑞穆尔-悌曼反应）：苯酚和氯仿在强碱性水溶液中加热，生成芳醛的反应。

15、Claisen反应和Dieckmann反应（克莱森反应和狄克曼反应）：羧酸酯与另一分子具有α-活泼氢的酯进行缩合得到β-酮酸酯的反应称为Claisen反应，也成为克莱森缩合。

若两个酯在同一分子之内，在上述条件下可发生分子内缩合，得环状β-酮酸酯，此反应称为Dieckmann 反应。

四、缩合反应
16、Aldol缩合（艾德尔缩合）：含有α-活泼氢的醛或酮，在碱或酸的催化下发生自身缩合，或与另一分子的醛或酮发生缩合，生成β-羟基醛或酮类化合物的反应，该类化合物不稳定易发生消除反应生成α，β-不饱和醛酮。

17、Chaisen-Schimidt反应（克莱森-史密斯特反应）：芳醛和脂肪族、酮在碱催化下缩合生成β-不饱和醛、酮的反应。

18、Tollens缩合（托伦斯缩合）：甲醛在碱的催化下，可与含有α-活泼氢的醛、酮进行醛醇
缩合，在醛、酮的α-碳原子上引入羟甲基，产物是β-羟基醛或其脱水物α，β-不饱和醛酮。

19、Cannizzaro反应（坎尼扎罗反应）:无α-活泼氢的醛在强碱作用下发生分子间氧化还原反应，生成一分子羧酸和一分子醇的有机歧化反应。

20、Robimson环合（罗宾孙环合）：酯环酮与α，β-不饱和酮的共轭加成产物发生的分子内缩合反应，可以在原来环结构基础上再引入一个环。

21、、Prins反应（普林斯反应）：烯烃与甲醛(或其他醛)在酸催化下加成而得1,3-二醇或其环状缩醛1,3-二氧六环及α-烯醇的反应。

22、安息春缩合：芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成α-羟基酮的反应。

23、Reformatsky反应（瑞福马斯基反应）：醛或酮与α-卤代酸酯在金属锌粉存在下缩合而得β-羟基酸酯或脱水得α，β-不饱和酸酯的反应。

24、Grignard反应（简称格氏反应）：通常是由有机卤素化合物(卤代烷、活性卤代芳烃等)与金属镁在无水醚（乙醚、丁醚、戊醚等）存在下生成格氏试剂（RMgX），后者再与羰基化合物(醛、酮等)反应而得相应醇类的反应。

25、Blanc反应（布兰克反应）：芳烃在甲醛、氯化氢及无水ZnCl2 (AlCl3、SnCl4)或质子酸（H2SO4、H3PO4、HOAc）等缩合剂的存在下,在芳环上引入氯甲基(--CH2CI)的反应。

26、Mannich反应（曼尼希反应）: 具有活性氢的化合物与甲醛(或其他醛)、胺进行缩合，生成氨甲基衍生物的反应。

27、Pictet-Spengler反应（皮特克-施彭格勒反应）：β-芳乙胺与羰基化合物在酸性溶液中缩合生成1,2,3,4-四氢异喹啉的反应。

28、Strecker反应（斯特雷克反应）：脂肪族或芳香族醛、酮类与氰化氢和过量氨(或胺类)作用生成α-氨基氰，再经酸或碱水解得到(d，l)-α-氨基酸类的反应。

29 、Michael反应（迈克尔反应）：活性亚甲基化合物和α，β-不饱和羰基化合物在碱性催化剂存在下发生加成缩合生成β-羰烷基类化合物的反应。

30、Wittig反应（威替格反应）：醛或酮与磷叶立德反应合成烯烃的反应称为羰基烯化反应，又称Wittig反应，其中该磷叶立德（ylide）称为Wittig试剂。

31、Wittig-Horner反应（威替格-霍能反应）：利用膦酸酯与醛、酮类化合物在碱存在下作用生成烯烃的反应。

32、Knoevenagel反应（克脑文格尔反应）：凡具有活性亚甲基的化合物在弱碱的催化下，与醛、酮发生失水反应，反应的结果是在羰基α-碳上引入了亚甲基。

33、Stobbe反应（斯都伯反应）：在强碱条件下，羰基化合物与丁二酸酯或α-烃代丁二酸酯缩合而得α-烷烃或芳烃亚甲基丁二酸单酯的反应，常用碱性试剂有醇钠，叔丁醇钾，氢化钠和三苯甲烷钠等。

34、Perkin反应（普尔金反应）：芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合，生成β-芳基丙烯酸类化合物的反应。

35、Darzens缩合（达森斯缩合）：醛或酮与α-卤代酸酯在碱催化下缩合生成α，β-环氧羧酸酯（缩水甘油酸酯）的反应。

36、Diels-Alder反应（狄尔斯-艾尔德反应）：共轭二烯烃与烯烃、炔烃进行环加成，生成环己烯衍生物的反应。

37、
五、重排反应
37、Wagner-Meerwein重排（瓦格内尔-麦尔外因重排）：在质子酸或Lewis酸催化下生成的碳正离子中，烷基、芳基、或氢从一个碳原子通过过渡态，迁移至相邻带正电荷碳原子的反应。

38、Pinacol重排（嚬娜醇重排反应）：在酸催化下，邻二叔醇失去一分子水，重排成醛或酮的反应。

39、Benzil-Benzilic acid重排(二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排反应)：α-二酮类化合物用强碱处理发生重排，生成α-羟基酸盐。

40、Fovorski重排（费夫斯基反应）：α-卤代酮（氯、溴或碘代酮）和烷氧负离子作用，发生重排得到酯的反应。

41 、Wolff重排（沃尔夫重排反应）：在光、热或金属化合物的催化下，α-重氮酮重排成烯酮的反应，生成的烯酮与水、醇、胺反应，即得相应的羧酸、酯、酰胺。

42、Arndt-Eistert合成反应（阿恩特-艾斯特尔合成反应）：酰氯与重氮甲烷反应得α-重氮酮，再经Wolf重排，生成比原来羧酸多一个碳原子的羧酸。

43、Beckmann重排（贝克曼重排反应）：肟类化合物在酸性催化剂作用下，烃基向氮原子迁移，生成取代酰胺的反应。

44、Hofmann重排（霍夫曼重排反应）：未取代的酰胺与次溴酸钠（或溴与氢氧化钠）作用，得到比反应物少一个碳原子的伯胺的反应，也有称霍夫曼降解。

45、Curtius重排（科尔提斯重排反应）：酰基叠氮化合物加热分解生成异氰酸酯的反应。

46、Schmidt反应（施密特反应）：在酸催化下，叠氮酸与羧酸、酮或醛反应分别生成伯胺、酰胺或腈的反应。

47、Baeyer-Villiger氧化/重排（拜耳-卫利格氧化/重排反应）：酮类与过氧酸反应，重排转化成酯；如为环酮，则转化为相应内酯或羟基酸的反应。

48、Stevens重排（斯蒂文斯反应）：与氮相连的其中一个碳原子上含有吸电子基（Z）的季氨盐，在强碱作用下，重排生成叔胺的反应。

49、Sommele-Hauser重排（桑姆-皓斯尔重排）：苄基季铵盐在氨基钠等强碱催化下，重排生成邻位取代的苄基叔胺的反应。

50、Wittig重排（威替格重排）：醚类化合物在烷基锂存在下重排得烷氧盐，经酸化生成醇的反应。

51、Claisen重排（克莱森重排）：烯丙基芳基醚加热重排为邻烯丙基酚类化合物的反应。

52、Cope重排：当1,5-二烯类加热时发生异构化作用，称为Cope重排（[3,3]-σ迁移重排）
53、Fischer吲哚合成（费歇尔吲哚合成）：醛或酮的芳腙在质子酸或Lewis酸存在下，脱氨生成吲哚类化合物的反应。

六、氧化反应
54、Oppenauer氧化（欧芬脑尔氧化）：仲醇与负氢受体（丙酮）在三烷氧基铝存在下一起回流，将仲醇氧化成酮的反应。

55、Dakin反应（哒嗪反应）：有机过氧酸氧化醛基邻位或对位有羟基等供电子基团的芳香醛，经甲酸酯中间体，得到羟基化合物的反应。

56、Prevost反应：以碘和羧酸银试剂在无水条件下和烯键作用，可获得反式1,2-二醇的双乙酰衍生物的反应。

57、Teuber反应：利用Fremy盐试剂在稀碱水溶液中将酚（和芳胺）氧化成醌的反应。

七、还原反应
58、Birch还原（伯奇还原）：芳香族化合物在液氨中用的钠（钾或锂）还原，生成非共轭二烯的反应。

59、Clemmensen反应（克莱门森反应）：在酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基和亚甲基的反应。

60、Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应（沃尔夫-基斯内尔-黄鸣龙还原反应）：醛、酮在强碱条件下和水合肼加热反应，还原成烃的反应。

61、Meerwein-Ponndorf-Verley反应：在异丙醇中，醛、酮等羰基化合物用异丙醇铝还原为相应的醇，同时将异丙醇氧化为丙酮的反应。

62、Leuckart-Wallach反应（鲁卡特-沃拉车反应）：在过量甲酸及其衍生物存在下，羰基化合物与氨、胺的还原胺化反应。

63、Rosenmund反应（罗森蒙德反应）：酰卤在适当的反应条件下，用催化氢化或金属氢化物选择性还原为醛的反应。

64、Bouveault-Blanc反应（波威尔-布兰克反应）：将羧酸酯用金属钠和无水乙醇直接还原生成相应的伯醇的反应。

65、acyloin condensation（偶姻缩合）：羧酸酯在惰性溶剂（如醚、甲苯、二甲苯）中与金属钠发生还原偶联反应，生成α-羟基酮。

66、debenzylation（脱苄反应）：苄基或取代苄基与氧、氮或硫连接生成的醇、醚、酯、苄胺、硫醚等，均可通过氢解反应脱去苄基生成相应的烃、醇、酸、胺等化合物的反应。