傅献彩物理化学选择题———第六章 化学平衡 物化试卷(一)
物理化学思考题及参考答案——傅献彩
物理化学思考题目录第一章热力学第一定律 (2)第二章热力学第二定律 (6)第三章统计热力学初步 (10)第四章溶液 (13)第五章相平衡 (16)第六章化学平衡 (20)第七章电解质溶液 (22)第八章可逆电池的电动势及其应用 (25)第九章电解与极化作用 (29)第十章化学动力学基础 (32)第十一章界面现象 (36)第十二章胶体分散体系与大分子溶液 (38)第一章 热力学第一定律1、为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW 中内能前面用微分号d ，而热量和功的前面用δ符号？答：因为内能是状态函数，具有全微分性质。
而热量和功不是状态函数，其微小改变值用δ表示。
2、公式H=U+PV 中H > U,发生一状态变化后有ΔH =ΔU +Δ（PV ），此时ΔH >ΔU 吗？为什么？答：不一定。
因为Δ（PV ）可以为零、正数和负数。
3、ΔH = Qp , ΔU = Qv 两式的适用条件是什么？答：ΔH = Qp 此式适用条件是：封闭系等压非体积功为零的体系。
ΔU = Qv 此式适用条件是：封闭系等容非体积功为零的体系。
（1）状态确定后，状态函数的值即被确定。
答：对。
（2）状态改变后，状态函数值一定要改变。
答：不对。
如：理想气体等温膨胀过程，U 和H 的值就不变化。
（3）有一个状态函数值发生了变化，状态一定要发生变化。
答：对。
4、 想气体绝热向真空膨胀，ΔU=0，ΔH=0对吗？答：对。
因理想气体绝热向真空膨胀过程是一等温过程。
5、恒压、无相变的单组分封闭体系的焓值当温度升高时是增加、减少还是不变？ 答：增加。
6、当体系将热量传递给环境后，体系的焓值是增加、不变还是不一定改变？ 答：不一定改变。
7、等温等压进行的某化学反应，实验测得T 1和T2时的热效应分别为ΔrH 1和ΔrH 2，用基尔霍夫公式验证时，发现数据不相等。
傅献彩物理化学选择题———第六章化学平衡物化试卷（二）
傅献彩物理化学选择题———第六章化学平衡物化试卷（二）目录（试卷均已上传至“百度文库”，请自己搜索）第一章热力学第一定律及其应用物化试卷（一）第一章热力学第一定律及其应用物化试卷（二）第二章热力学第二定律物化试卷（一）第二章热力学第二定律物化试卷（二）第三章统计热力学基础第四章溶液物化试卷（一）第四章溶液物化试卷（二）第五章相平衡物化试卷（一）第五章相平衡物化试卷（二）第六章化学平衡物化试卷（一）第六章化学平衡物化试卷（二）第七章电解质溶液物化试卷（一）第七章电解质溶液物化试卷（二）第八章可逆电池的电动势及其应用物化试卷（一）第八章可逆电池的电动势及其应用物化试卷（二）第九章电解与极化作用第十章化学动力学基础（一）物化试卷（一）第十章化学动力学基础（一）物化试卷（二）第十一章化学动力学基础(二) 物化试卷（一）第十一章化学动力学基础(二) 物化试卷（二）第十二章界面现象物化试卷（一）第十二章界面现象物化试卷（二）第十三章胶体与大分子溶液物化试卷（一）第十三章胶体与大分子溶液物化试卷（二）参考答案1. 对反应CO(g)+H2O(g)=H2(g)+CO2(g) ( )(A) K pθ=1 (B) K pθ=K c(C) K pθ＞K c(D) K pθ＜K c2. 一定温度下, (1) K m, (2) (αG/αξ)T,p, (3)Δr Gθ, (4) K f四个量中，不随化学反应体系压力及组成而改变的量是： ( )(A)1，3 (B)3，4 (C)2，4 (D)2，33. 化学反应等温式Δr G m=Δr G mθ + RTlnQ a，当选取不同标准态时，反应的Δr G mθ将改变，该反应的Δr G m和Q a将：( )(A) 都随之改变(B) 都不改变(C) Q a变，Δr G m不变(D) Q a不变，Δr G m改变4. 已知反应2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应(1/2) N2+(3/2) H2= NH3的标准平衡常数为：( )(A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 15. Ag2O 分解可用下列两个反应方程之一表示，其相应的平衡常数也一并列出I. Ag2O(s) === 2Ag(s) + (1/2)O2 (g)K p(Ⅰ)II. 2Ag2O(s) === 4Ag(s) + O2(g)K p(Ⅱ)设气相为理想气体，而且已知反应是吸热的，试问下列结论是正确的是：( )(A) K p(Ⅱ) = K p(Ⅱ) (B) K p(Ⅰ) = K p2(Ⅱ)(C) O2气的平衡压力与计量方程的写法无关(D) K p(Ⅰ) 随温度降低而减小6. 某化学反应在298 K时的标准吉布斯自由能变化为负值,则该温度时反应的K值将： ( )(A) K= 0 (B) K< 0 (C) K> 1 (D) 0 < K< 17. 在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是：( )(A) Δr G mθ(B) K p(C) Δr G m(D) Δr H m8. 对理想气体反应CO(g) + H2O(g) = H2(g) + CO2(g) ,下述关系正确的是：( )(A) K x< K p (B) K p= K x(C) K x= K c (D) K p< K c9. 下列平衡常数中，量纲为1的是： ( )(A) K f,K p, K (B) K x, K p(C) K c, K a, K x(D) K pθ, K a, K x10. 已知分解反应NH2COONH4(s) = 2NH3(g) + CO2(g) 在30℃时的平衡常数K=0.000655,则此时NH2COONH4(s)的分解压力为：( )(A)16630Pa (B)594000Pa (C)5542Pa (D)2928Pa11. 在温度为T，压力为p时，反应3O2(g)＝2O3(g) 的K p与K x的比值为( )(A) RT (B) p (C) 1/(RT) (D) 1/p12. 已知445℃时, Ag2O(s) 的分解压力为20 974 kPa，则此时分解反应Ag2O(s)＝2Ag(s)＋(1/2)O2(g) 的Δr G mθ为：( )(A) 14.387 J/mol (B) 15.92 kJ/mol(C) -15.92 kJ/mol (D) -31.83 kJ/mol13. 反应2HgO(s) ＝2Hg(g) + O2(g) 在101 325 Pa、分解温度时的分压p Hg等于：( )(A) 101.325 kPa (B) (101.325 /2) kPa(C) (101.325 /3) kPa (D) (2/3)×101.325 kPa14. 对一个理想气体化学反应的平衡常数与其标准吉布斯自由能变化(Δr G mθ ) 的关系有：( )(1) K pθ= exp(=-Δr G mθ/RT)(2) K cθ= exp(-Δr G mθ/RT)(3) K x= exp(-Δr G mθ/RT) 其中关系正确的是：(A) (1)、(2) 和(3) 式均正确(B) (1) 式正确(C) (2) 式正确(D) (3) 式正确15. 理想气体化学反应平衡时,应用下列哪个关系式？(A) Δr G m= -RTln K pθ(B) Δr G mθ= -RTln K pθ(C) Δr G mθ= -RTlnK x(D) Δr G mθ= -RTln K cθ16. 在S，H，C V，G，F 几个热力学函数中，其数值与最低能级能量数值的选取无关的是： ( )(A) S，H，C V，G，F (B) C V(C) C V，S (D)A，G，H17. 300 K 时，某分子的基态能量是6.21×10-21J，其玻耳兹曼因子为：( )(A) 1.5 (B) -1.5 (C) 0.223 (D) 4.4818. 在一定的温度下，一定量的PCl5(g) 在一密闭容器中达到分解平衡。
(NEW)傅献彩《物理化学》(第5版)笔记和课后习题(含考研真题)详解
目 录第1章 气 体1.1 复习笔记1.2 课后习题详解1.3 名校考研真题详解第2章 热力学第一定律2.1 复习笔记2.2 课后习题详解2.3 名校考研真题详解第3章 热力学第二定律3.1 复习笔记3.2 课后习题详解3.3 名校考研真题详解第4章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用4.1 复习笔记4.2 课后习题详解4.3 名校考研真题详解第5章 相平衡5.1 复习笔记5.2 课后习题详解5.3 名校考研真题详解第6章 化学平衡6.1 复习笔记6.2 课后习题详解6.3 名校考研真题详解第7章 统计热力学基础7.1 复习笔记7.2 课后习题详解7.3 名校考研真题详解第8章 电解质溶液8.1 复习笔记8.2 课后习题详解8.3 名校考研真题详解第9章 可逆电池的电动势及其应用9.1 复习笔记9.2 课后习题详解9.3 名校考研真题详解第10章 电解与极化作用10.1 复习笔记10.2 课后习题详解10.3 名校考研真题详解第11章 化学动力学基础（一）11.1 复习笔记11.2 课后习题详解11.3 名校考研真题详解第12章 化学动力学基础（二）12.1 复习笔记12.2 课后习题详解12.3 名校考研真题详解第13章 表面物理化学13.1 复习笔记13.2 课后习题详解13.3 名校考研真题详解第14章 胶体分散系统和大分子溶液14.1 复习笔记14.2 课后习题详解14.3 名校考研真题详解第1章 气 体1.1 复习笔记一、气体分子动理论1．理想气体理想气体：在任何压力、任何温度下都符合理想气体状态方程pV＝nRT 的气体。
理想气体状态方程中，p为气体压力，单位是Pa；V为气体的体积，单位是m3；n为物质的量，单位是mol；T为热力学温度，单位是K；R是摩尔气体常数，。
2．气体分子动理论的基本公式（1）气体分子运动的微观模型①气体是大量分子的集合体；②气体分子不断地作无规则的运动，均匀分布在整个容器之中；③分子彼此的碰撞以及分子与器壁的碰撞是完全弹性的。
物理化学傅献彩习题课-第五、六章
例5. 在630K时，下列反应：2HgO(s)=2Hg(g)+O2(g)的 =44.3kJ· −1。 mol (1) 求上述反应的标准平衡常数； (2) 求630K时HgO(s)的分解压力； (3) 若将HgO(s)投入到630K，1.013×105Pa的纯O2气的定 体积容器中，在630K时使其达平衡，求与HgO(s)呈平衡的气 相中H
C、3
D、2
3.上述系统在恒定压力和温度下平衡共存的最多相为
A、5
B、4
C、3
D、2
4.上述系统能形成的低共熔混合物最多有多少个
A、5
B、4
C、3
D、2
16
5.二组分合金处于低共熔温度时，系统的自由度为
A、0 B、1 C、2 D、3
6.在1000K时反应CO (g)＋H2O (g)＝CO (g) +H2 (g)的Kp为1.39， 则反应的Kc、Kx与Kp的关系是 A、1.39<Kc<Kx B、 1.39>Kc>Kx
8
解：(1) 1000K 时的 Kpø = 3.42 ∴ ∆rGmө = −RT lnKpø = −10.22 kJ·mol−1 ∆rHm ө = −RT2×(dlnKpø/dT) = −188.4kJ·mol−1 ∆rUm ө = ∆rHm ө − ∑νBRT = −180.14 kJ·mol−1 (2) ∵ Qp = 22.5 ∴ Qp > Kpø 故反应自右向左进行
动了，标 准平衡常数也一定会改变。
10
6.在相平衡系统中，若各相均有组分B，则组分B在
各相中的化学势一定相等。
7. 不可能用简单精馏的方法将二组分恒沸混合物分
离为两个纯组分。
8．杠杆规则，只能用于固液两相平衡区。
物理化学(傅献彩著)06章_化学平衡
若对Henry定律发生偏差，得
B ( T ,p ,x B )B * ( T ,p ) R T ln a x ,B
B* (T, p) 不是标准态化学势
B * (T ,p )B * (T ,p)p pV B d p B * (T ,p)
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2021/5/27
6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式
理想气体混合物反应系统
Kp
B
pB p
B e
rG mRTlnKp
K p 为理想气体混合物反应系统的标准平衡常数 它仅是温度的函数,压力已指定为标准压力
下标 “p” 表示是“压力商”，以区别于其他标 准平衡常数
rGm (T) 称为化学反应标准摩尔Gibbs自由能变化值， 仅是温度的函数。
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2021/5/27
6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式
对于任意反应
d D e E g G h H
rG m rG m ( T ) R T ln ( (f fG D / /p p) ) g d ( (f fH E / /p p) ) e h
溶液中反应的平衡常数
显然，
B ( T , p , x B ) B ( T , p , m B ) B ( T , p , c B )
但是
x,B (T )m ,B (T )c,B (T )
因为对数项中的数值也都不相等。
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2021/5/27
溶液中反应的平衡常数
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大学物理化学上学期各章节复习题及答案(傅献彩版)
第二章热力学第一定律一、选择题1、下列叙述中不具状态函数特征的是：（）(A)系统状态确定后，状态函数的值也确定(B)系统变化时，状态函数的改变值只由系统的初终态决定(C)经循环过程，状态函数的值不变(D)状态函数均有加和性2、下列叙述中，不具可逆过程特征的是：（）(A)过程的每一步都接近平衡态，故进行得无限缓慢(B)沿原途径反向进行时，每一小步系统与环境均能复原(C)过程的初态与终态必定相同(D)过程中，若做功则做最大功，若耗功则耗最小功3、如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作封闭体系的是：（）(A)绝热箱中所有物质(B)两个铜电极(C)蓄电池和铜电极(D) CuSO4水溶液5、在下列关于焓的描述中，正确的是（）(A)因为ΔＨ＝ＱＰ，所以焓是恒压热(B)气体的焓只是温度的函数(C)气体在节流膨胀中，它的焓不改变(D)因为ΔＨ＝ΔＵ＋Δ（ＰＶ），所以任何过程都有ΔＨ>０的结论6、在标准压力下，1mol石墨与氧气反应生成1mol二氧化碳的反应热为Δr H ，下列哪种说法是错误的? （）(A) ΔH 是CO2(g)的标准生成热(B) ΔH =ΔU(C) ΔH 是石墨的燃烧热(D) ΔU <ΔH7、在标准状态下，反应C2H5OH（l）+3O2(g) →2CO2(g)+3H2O(g)的反应焓为Δr H mθ, ΔC p>0, 下列说法中正确的是（）(A)Δr H mθ是C2H5OH（l）的标准摩尔燃烧焓(B)Δr H mθ〈０(C)Δr H mθ＝ΔrＵmθ(D)Δr H mθ不随温度变化而变化8、下面关于标准摩尔生成焓的描述中，不正确的是（）(A)生成反应中的单质必须是稳定的相态单质(B)稳态单质的标准摩尔生成焓被定为零(C)生成反应的温度必须是298.15K(D)生成反应中各物质所达到的压力必须是100KPa9、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么：（）(A) Q > 0，W > 0，∆U > 0 (B)Q = 0，W = 0，∆U < 0(C) Q = 0，W = 0，∆U = 0 (D) Q < 0，W > 0，∆U < 010、非理想气体进行绝热自由膨胀时,下述答案中哪一个是错误的? ( )(A) Q=0 (B) W=0 (C) ΔU=0 (D) ΔH=011、下列表示式中正确的是( )(A)恒压过程ΔH=ΔU+pΔV (B)恒压过程ΔH=0(C)恒压过程ΔH=ΔU+VΔp (D)恒容过程ΔH=012、理想气体等温反抗恒外压膨胀，则( )(A)Q>W (B)Q<W (C)Q=W (D)Q=△U13、当理想气体其温度由298K升高到348K，经(1)绝热过程和(2)等压过程，则两过程的（）(A)△H1>△H2W1<W2(B)△H1<△H2W1>W2(C)△H1=△H2W1<W2(D)△H1=△H2 W1>W214、当理想气体从298K，2×105Pa 经历(1)绝热可逆膨胀和(2)等温可逆膨胀到1×105Pa时，则( )(A)△H1<△H2W1>W2(B)△H1>△H2 W1<W2(C)△H1<△H2W1<W2(D)△H1>△H2 W1>W215、对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有：( )(A) 一条(B) 二条(C) 三条(D) 三条以上16、实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将：( )(A) 升高(B) 降低(C) 不变(D) 不确定17、功的计算公式为Ｗ＝nC v,m(T２－T１)，下列过程中不能用此式的是（）(A)理想气体的可逆绝热过程(B)理想气体的绝热恒外压过程(C)实际气体的绝热过程(D)凝聚系统的绝热过程18、凡是在孤立体系中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是：( )(A) ΔU> 0 , ΔH > 0 (B) ΔU= 0 , ΔH = 0(C) ΔU< 0 , ΔH < 0 (D) ΔU= 0 , ΔH大于、小于或等于零不确定19、一定量的理想气体从同一始态出发，分别经(1) 等温压缩，(2) 绝热压缩到具有相同压力的终态，以H1，H2分别表示两个终态的焓值，则有：( )(A) H1> H2 (B) H1= H2 (C) H1< H2 (D) H1>=H220、将H2（g）与O2以2：1的比例在绝热刚性密闭容器中完全反应，则该过程中应有（）(A)ΔT=0 (B)Δp=0 (C)ΔU=0 (D)ΔH=021、刚性绝热箱内发生一化学反应，则反应体系为( )(A)孤立体系(B)敞开体系(C)封闭体系(D)绝热体系22、理想气体可逆绝热膨胀，则下列说法中正确的是( )(A)焓总是不变(B)内能总是增加(C)焓总是增加(D)内能总是减少23、关于等压摩尔热容和等容摩尔热容，下面的说法中不正确的是( )(A)C p,m与C v,m不相等，因等压过程比等容过程系统多作体积功(B)C p,m–C v,m=R既适用于理想气体体系，也适用于实际气体体系(C)C v,m=3/2R适用于单原子理想气体混合物(D)在可逆相变中C p,m和C v,m都为无限大24、下列哪个过程的dT≠0，dH=0？( )(A)理想气体等压过程(B)实际气体等压过程(C)理想气体等容过程(D)实际气体节流膨胀过程25、隔离系统内发生一变化过程，则系统的：(A)热力学能守恒,焓守恒(B)热力学能不一定守恒，焓守恒(C)热力学能守恒，焓不一定守恒(D)热力学能、焓均不一定守恒二、判断题1、体系在某过程中向环境放热，则体系的内能减少。
物理化学思考题及参考答案——傅献彩
物理化学思考题目录第一章热力学第一定律 (2)第二章热力学第二定律 (6)第三章统计热力学初步 (10)第四章溶液 (13)第五章相平衡 (16)第六章化学平衡 (20)第七章电解质溶液 (22)第八章可逆电池的电动势及其应用 (25)第九章电解与极化作用 (29)第十章化学动力学基础 (32)第十一章界面现象 (36)第十二章胶体分散体系与大分子溶液 (38)第一章热力学第一定律1、为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW 中内能前面用微分号d，而热量和功的前面用δ符号？答：因为内能是状态函数，具有全微分性质。
而热量和功不是状态函数，其微小改变值用δ表示。
2、公式H=U+PV中H > U,发生一状态变化后有ΔH =ΔU +Δ（PV），此时ΔH >ΔU吗？为什么？答：不一定。
因为Δ（PV）可以为零、正数和负数。
3、ΔH = Qp , ΔU = Qv两式的适用条件是什么？答：ΔH = Qp此式适用条件是：封闭系等压非体积功为零的体系。
ΔU = Qv此式适用条件是：封闭系等容非体积功为零的体系。
（1）状态确定后，状态函数的值即被确定。
答：对。
（2）状态改变后，状态函数值一定要改变。
答：不对。
如：理想气体等温膨胀过程，U和H的值就不变化。
（3）有一个状态函数值发生了变化，状态一定要发生变化。
答：对。
4、想气体绝热向真空膨胀，ΔU=0，ΔH=0对吗？答：对。
因理想气体绝热向真空膨胀过程是一等温过程。
5、恒压、无相变的单组分封闭体系的焓值当温度升高时是增加、减少还是不变？答：增加。
6、当体系将热量传递给环境后，体系的焓值是增加、不变还是不一定改变？答：不一定改变。
7、等温等压进行的某化学反应，实验测得T1和T2时的热效应分别为Δr H1和Δr H2，用基尔霍夫公式验证时，发现数据不相等。
为什么？解：用基尔霍夫公式计算的Δr H m,1和Δr H m,2是反应物完全变成产物时的值。
而Δr H1和Δr H2是该化学反应达到平衡时实验测得的值。
《物理化学》第五版-(傅献彩主编)复习题答案--(全)
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第十一章 表面现象
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微信搜索【大四学长】免费VIP版安卓苹果实用工具，学习资料，电脑软件分享 第三章 热力学第二定律
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物理化学 傅献彩 第六章 化学平衡
物理化学习题解答(六)1、反应CO(g)+H 2O(g)==H 2(g)+CO 2(g)的标准平衡常数与温度的关系为lgK p ө=2150K/T-2.216，当CO ， H 2O ，H 2，CO 2的起初组成的质量分数分别为0.30，0.30，0.20和0.20时，总压为101.3kPa 时，问在什么温度以下(或以上)反应才能向生成物的方向进行？解：x CO =0.30/28 /(0.30/28+0.30/18+0.20/2+0.20/44)=0.081214x H 2O =0.30/18 /(0.30/28+0.30/18+0.20/2+0.20/44)=0.12633 x H 2=0.20/2 /(0.30/28+0.30/18+0.20/2+0.20/44)=0.758 x CO 2=0.20/44/(0.30/28+0.30/18+0.20/2+0.20/44)=0.034454Q p =△G=-RTln K p ө+RTlnQ p =-RTln10(2150/T -2.216)+RTlnQ p=-8.314×2.30258×2150+8.314×2.30258×2.216T+8.314T ×ln2.54549 = -41158.8+50.19T<0，T<820K理想气体反应的等温方程式（1）方程式r m r m ΔΔln ln ln ppG G RT Q RT K RT Q =+=-+$$式中，r m ΔG 为任一指定状态（T 、p 、组成）下反应的摩尔吉布斯函数变，它是决定反应方向的物理量。
m r ΔG $为反应的标准摩尔吉布斯函数变，它是决定反应限度的物理量。
B B B Π(/)p Q p p ν=$为任一指定状态下的压力商。
K $为反应的标准平衡常数。
（2）应用判断在指定温度、压力及组成条件下的反应方向，即r m Δ0)p G Q K <<（即$ 时，反应正向可自动进行 r m Δ0)p G Q K ==（即$ 时，反应达到平衡r m Δ0)p G Q K >>（即$ 时，反应正向不能自动进行，逆向可自动进行54549.212633.0081214.0034454.0758.0222222=⨯⨯==O H CO H CO O H CO H CO x x x x p p p p2、PCl 5(g)的分解反应为PCl 5(g)==PCl 3(g)+Cl 2(g)，在523K 和100kPa 下达成平衡，测得平衡混合物的密度ρ=2.695kg·m -3，试计算： (1) PCl 5(g)的解离度； (2) 该反应的K p ө和△r G өm 。
物理化学傅献彩习题课-第五、六章
9. CaCO3(s)，BaCO3(s)，BaO(s)和CO2(g)构成的多相平衡 系统的组分数为 ，相数为 ，自由度为 。 10. 若反应CO(g) + ½O2(g) = CO2(g)在2000K时的Kpө = 6.44， 同样温度下，则反应： 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g)的Kpө (1) = __________； 2CO2(g) = 2CO(g) + O2(g)的Kpө (2) = __________。 11.Al2(SO4)3的不饱和溶液，此系统最大物种数为______， 组分数______，自由度为______。 12．在一定温度下，对于给定反应，Kp=Kx=Ka=Kc的条件是 _____和______。 13．温度从298 K升高到308 K，反应的平衡常数加倍，则 该反应的 。(设其与温度无关)。
8
解：(1) 1000K 时的 Kpø = 3.42 ∴ ∆rGmө = −RT lnKpø = −10.22 kJ·mol−1 ∆rHm ө = −RT2×(dlnKpø/dT) = −188.4kJ·mol−1 ∆rUm ө = ∆rHm ө − ∑νBRT = −180.14 kJ·mol−1 (2) ∵ Qp = 22.5 ∴ Qp > Kpø 故反应自右向左进行
9
判断题 1. 一定温度下的乙醇水溶液，可应用克－克方程式计算 其饱和蒸 汽压。 2. 对于二元互溶液系统，通过精馏方法总可以得到两个 纯组分。 3. 标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且
还与标准 态的选择有关。
4.三组分系统最多同时存在5个相。
5.标准平衡常数改变了，平衡一定移动。反之，平衡移
5
例5. 在630K时，下列反应：2HgO(s)=2Hg(g)+O2(g)的 =44.3kJ· −1。 mol (1) 求上述反应的标准平衡常数； (2) 求630K时HgO(s)的分解压力； (3) 若将HgO(s)投入到630K，1.013×105Pa的纯O2气的定 体积容器中，在630K时使其达平衡，求与HgO(s)呈平衡的气 相中Hg(g)的分压力。
傅献彩《物理化学》(上册)配套题库【名校考研真题】(化学平衡)
K
p
K
p
(
p
)B
vB
，因 vB
B
0
，则 rGm
RT
ln(K p )
RT
ln(
K
p
)
0
即反应逆向自发进行。
三、计算题
1．甲烷转化反应： CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) 在 900 K 下的标准平衡常数 Kθ 1.280 ，若取等物质的量的甲烷不水蒸气反应，求 900
K，100 kPa 下达到平衡时系统的组成。[华南理工大学 2012 研]
（1）试求反应的ΔrSmθ； （2）计算298 K时Zn（g）的标准生成焓； （3）800 K时，若H2（g）、Zn（g）、H2O（g）的分压分别为100、0.3和0.3 kPa， ZnO（s）能否被还原为Zn（g）？[华南理工大学2010研] 解：（1）由热力学基本方程可知，
2．化学反应可以同时向（ ）两个方向进行，在一定的条件，体系达到平衡状态， 丌同体系达到平衡所需（ ）各丌相同，但共同的特点是平衡后体系中（ ）均丌随（ ） 而改变。惰性气体的存在并丌改变（ ），但可以影响气相反应中的（ ），即可以使（ ） 发生移动。[首都师范大学 2010 研]
[答案]正逆；条件；各物质的浓度；反应时间；反应过程；各物质的分压；平衡
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物理化学(傅献彩著)06章_化学平衡.
K p Qp
rGm 0 反应向右自发进行
K p Qp K p Qp
rGm 0 rGm 0
反应向左自发进行 反应达平衡
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2020/6/20
例题1
已知 N2O4的分解反应 N2O4(g) = 2NO2 (g)，在 25℃
时，ΔrG $m= 4.78 kJ mol-1。此温度时，在 p(N2O4) = 3p ，p(NO2) = 2p 的条件下，反应向 ___________ 方向进行。
VBdp
B* (T ,
p
)
B(T, p, xB) x,B(T) RT ln ax,B
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2020/6/20
溶液中反应的平衡常数
如果溶质浓度用质量摩尔浓度表示，得：
B
(T
,
p,
mB
)
B□(T
,
p)
RT
ln
mB m
B(T, p, mB) B□(T, p ) RT ln am,B
反应自发向右进行， 趋向平衡
G
G
T , p
0
反应自发向左进 行，趋向平衡
G
T , p
0
G
T , p
0
e
反应达到平衡
0
1
系统的Gibbs自由能和ξ的关系
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2020/6/20
为什么化学反应通常不能进行到底？
严格讲，反应物与产物处于同一系统的反应都 是可逆的，不能进行到底。
值上等于平衡时的“逸度商”，是量纲一的量。因为
它与标准化学势有关，所以又称为标准平衡常数。
傅献彩物理化学选择题———第四章溶液物化试卷（二）
一、基础知识（每题2分，共20分）1. 下列词语中，字形、字音都正确的一项是（）A. 惊慌失措沸沸扬扬欣喜若狂B. 纷至沓来破涕为笑瞒天过海C. 恍若未闻妙笔生花精益求精D. 摇头晃脑水滴石穿胆战心惊2. 下列句子中，没有语病的一项是（）A. 他昨天参加了一场足球比赛，赢得了冠军。
B. 我看到他的时候，他正在图书馆里看书。
C. 这个故事非常有趣，让人忍不住笑出声。
D. 他不仅学习成绩好，还擅长各种体育活动。
3. 下列成语中，与“画龙点睛”意思相近的一项是（）A. 略见一斑B. 水到渠成C. 一针见血D. 眼高手低4. 下列词语中，书写正确的一项是（）A. 悠扬B. 奔腾C. 拔河D. 融洽5. 下列句子中，运用了拟人手法的一项是（）A. 月亮悄悄地爬上了树梢。
B. 花儿在微风中摇曳。
C. 小河唱着歌儿流向远方。
D. 太阳像火球一样挂在天空中。
6. 下列句子中，运用了夸张手法的一项是（）A. 这个苹果真好吃，甜得像蜜一样。
B. 小明跑得很快，像兔子一样。
C. 这本书非常厚，有几百页。
D. 老师的声音很大，能传到很远的地方。
7. 下列句子中，运用了比喻手法的一项是（）A. 天上的星星像眼睛一样，眨呀眨的。
B. 那个孩子聪明得像个小大人。
C. 这个问题很难，像座大山一样。
D. 春天来了，万物复苏，就像一幅美丽的画卷。
8. 下列句子中，用词不当的一项是（）A. 她的成绩一直名列前茅。
B. 他的眼睛很大，像两个黑葡萄。
C. 这本书内容丰富，引人入胜。
D. 小明很懒，每天都是家里最早起床的人。
二、阅读理解（每题5分，共25分）阅读下面的文章，回答问题。
《小白兔种树》小白兔住在一个美丽的森林里。
有一天，小白兔决定种一棵树，让森林变得更美丽。
小白兔挖了一个坑，可是坑太小了，树苗放不进去。
它又挖了一个大坑，可是坑太深了，树苗放不进去。
小白兔有点儿泄气了。
这时，小猴子走过来说：“小白兔，你可以找一些树枝和树叶，把它们堆在坑里，这样树苗就能放得下了。
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目录（试卷均已上传至“百度文库”，请自己搜索）第一章热力学第一定律及其应用物化试卷（一）第一章热力学第一定律及其应用物化试卷（二）第二章热力学第二定律物化试卷（一）
第二章热力学第二定律物化试卷（二）
第三章统计热力学基础
第四章溶液物化试卷（一）
第四章溶液物化试卷（二）
第五章相平衡物化试卷（一）
第五章相平衡物化试卷（二）
第六章化学平衡物化试卷（一）
第六章化学平衡物化试卷（二）
第七章电解质溶液物化试卷（一）
第七章电解质溶液物化试卷（二）
第八章可逆电池的电动势及其应用物化试卷（一）第八章可逆电池的电动势及其应用物化试卷（二）第九章电解与极化作用
第十章化学动力学基础（一）物化试卷（一）
第十章化学动力学基础（一）物化试卷（二）
第十一章化学动力学基础(二) 物化试卷（一）
第十一章化学动力学基础(二) 物化试卷（二）
第十二章界面现象物化试卷（一）
第十二章界面现象物化试卷（二）
第十三章胶体与大分子溶液物化试卷（一）
第十三章胶体与大分子溶液物化试卷（二）
参考答案
1. 某温度时,NH4Cl(s)分解压力是标准压力,则分解反应的平衡常数Kθ为：( )
(A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8
2．化学反应体系在等温等压下发生Δξ= 1 mol 反应,所引起体系吉布斯自由能的改变值Δ
G m的数值正好等于体系化学反应吉布斯自由能
r
(αG/αξ)T,p, 的条件是：
(A)体系发生单位反应(C)反应物处于标准状态
(B)反应达到平衡(D)无穷大体系中所发生的单位反应
3．在恒温恒压下,化学反应a A + b B = l L + m M 的Δr G m所代表的意义在下列说法中哪种是错误的? ( )
(A) Δr G m表示有限物系中反应进行时产物与反应物间的吉氏自由能之差(即终态与始态的自由能之差)
(B) Δr G m表示有限的反应物系处于该反应进度a时的反应倾向
(C) Δr G m表示若维持各反应物化学势不变时发生一个单位反应时的吉布斯自由能变化
(D) Δr G m代表变化率(αG/αa)T,p ,即表示在G-a图上反应进度为a时的曲率线斜率
4．在等温等压下，当反应的Δr G mθ= 5 kJ/mol时，该反应能否进行？( )
(A) 能正向自发进行(B) 能逆向自发进
(C) 不能判断(D) 不能进行
5．一密闭容器处于283.15 K 的恒温环境中，内有水及其相平衡的水蒸气。
现充入惰性气体（即气体既不与水反应，也不溶于水中），则水蒸气的压力：( )
(A) 增加(B) 减少(C) 不变
(D) 惰性气体压力低于101 325 Pa，水蒸气压增加，高于101 325 Pa 时，则减小。
6．理想气体反应CO(g) + 2H2(g)=CH3OH(g)的Δr G mθ与温度T的关系为: Δ
G mθ=-21 660+52.92T,若要使反应的平衡常数K>1,则应控制的
r
反应温度：( )
(A) 必须低于409.3℃(B) 必须高于409.3 K
(C) 必须低于409.3 K (D) 必须等于409.3 K
7．25℃时水的饱和蒸气压为3.168 kPa,此时液态水的标准生成吉布斯自由能Δ
G m为- 237.19 kJ/mol,则水蒸气的标准生成吉布斯自由能
f
为：( )
(A) -245.76 kJ/mol (B) -229.34 kJ/mol
(C) -245.04 kJ/mol (D) -228.60 kJ/mol
8．在T，p 时，理想气体反应C2H6(g) ＝H2(g) + C2H4(g)的K c/K x 为：( )
(A) RT (B) 1/(RT ) (C) RT/p (D) p/(RT)
9．下述说法中哪一种正确？ ( )
(A) 增加压力一定有利于液体变为固体
(B) 增加压力一定不利于液体变为固体
(C) 增加压力不一定有利于液体变为固体
(D) 增加压力与液体变为固体无关
10．反应CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = CH3COOC2H5(l) + H2O(l) 在25℃时平衡常数K为4.0,今以CH3COOH 及C2H5OH 各1mol混合进行反应,则达平衡最大产率为： ( )
(A)0.334％(B)33.4％(C)66.7％(D)50.0％
11．某实际气体反应在温度为500 K、压力为20260 kPa下的平衡常数Kf =2,则该反应在500 K、20.26 k Pa下反应的平衡常数K
为：( )
p
(A) 2 (B) ＞2 (C) ＜2 (D) ≥ 2
12．对于理想气体间反应，以各种形式表示的平衡常数中，其值与温度和压力皆有关系的是： ( )
(A) K a (B) K c (C) K p x
13．某低压下的气相反应,在T＝200 K 时K p＝831.4 Pa，则K c/(mol•cm)是：( )
(A) 5×102 (B) 14×106 (C) 14×103 (D) 0.5
14．在通常温度下，NH4HCO3(s) 可发生下列分解反应：NH4HCO3(s) ＝NH
(g) + CO2(g) + H2O(g) 设在两个容积相等的密闭容器A和B
3
中，分别加入纯NH
HCO3(s) 1kg 及20 kg，均保持在298 K 达到平
4
衡后，下列哪种说法是正确的？ ( )
(A) 两容器中压力相等(B) A 内压力大于B 内压力
(C) B 内压力大于A 内压力
(D) 须经实际测定方能判别哪个容器中压力大
15．根据某一反应的Δr G mθ值，下列何者不能确定：( )
(A) 标准状态下自发变化的方向
(B) 在Δr G mθ 所对应的温度下的平衡位置
(C) 在标准状态下体系所能作的最大非膨胀功
(D) 提高温度反应速率的变化趋势
16．在298 K 时,气相反应H2＋I2＝2HI的Δr G mθ＝-16 778 J/mol，则反应的平衡常数K
为： ( )
p
(A) 2.0×1012 (B) 5.91×106 (C) 873 (D) 18.9
17．能量零点的不同选择，在下面诸结论中哪一种说法是错误的：( )
(A) 影响配分函数的计算数值
(B) 影响U，H，F，G 的数值
(C) 影响Boltzmann分布数N 的数值
(D) 影响能级能量εi的计算数值
18．最低能量零点选择不同，对哪些热力学函数值无影响： ( ) (A) U (B) S (C) G (D) H
19．某实际气体反应，用逸度表示的平衡常数Kf 随下列哪些因素而变：( )
(A) 体系的总压力(B) 催化剂
(C) 温度(D) 惰性气体的量
20．对于气相反应，当体系总压力 p 变化时：( )
(A) 对K f无影响(B) 对K r无影响
(C) 对K p无影响(D) 对K f，K r，K p均无影响
参考答案
CDACA DDDCC ADDAD CCBCA。